Фенолы как аналитические реагенты

Продукты взаимодействия спиртов и фенолов с пятисернистым фосфором, называемые аэрофлотами , применяются в качестве флотореагентов в промышленности. Эфиры дитиофосфор-ных кислот применяются как инсектофунгисиды и для других целей [10]. В качестве аналитического реагента диэтилдитиофосфорная кислота в виде водного раствора была впервые при- [c.172]

Значительное внимание уделено синтезу сложных комплексонов гидроксиарильного ряда, содержащих сопряженные системы связей и нашедших широкое применение в качестве реагентов и металл-индикаторов в аналитической химии. Большая серия подобных комплексонов в ряду фталеина (2.3.30— 2.3.32), сульфофталенна (2.3.33—2.3.36), флуорона (2.3.43), кумарона (2.3.46), ксантона (2.3.49), флавона (2.3.50), стильбена (2.3.68), азосоединений (2.3.80—2.3.84), индофенола (2.3.86) получена по реакции Манниха взаимодействием соответствующих фенолов и нафтолов с формальдегидом и иминодиуксусной кислотой [2, 12, 54, 74—80]. [c.44]

Комиссия по аналитическим реакциям и реагентам, председателем которой является крупный английский химик Р. Белчер, много внимания уделяет сопоставлению методов определения соединений различны. классов. Так, в 1972— 1973 гг. она оценивала методы определения фенолов и аминов. Разрабатываются рекомендации об удобных методах анализа пищевых продуктов, изучается имеющаяся информация об индикаторах для кислотно-основного и комплексометрического титрования. Кроме того, комиссия дает рекомендации о стандартных веществах для титрования. В этой комиссии работают советские аналитики Ю. А, Банковский и С. Б. Саввин. Комиссия — одна из самых старых в ЮПАК, несколько десятилетий назад ее членом был известный ученый профессор А. С. Комаровский, основатель одесской школы химиков-аналитиков. [c.224]

Табулированы и обсуждены имеющиеся данные по физическим и химическим свойствам полимеров изобутилена. Рассмотрены химические свойства и превращения олиго- и полиизобутиленов, которые подразделены на превращения концевых групп двойных связей (реакция присоединения и расщепления) звеньев основной цепи, боковых метильных групп (заместител ьные реакции) и распад основной цепи (деградация, деполимеризация, сшивка). В ряду различных воздействий на полимер проанализированы химические, физические и высокоэнергетические методы воздействия (реагенты и окислители, механохимия, ультразвук, плазма тлеющего разряда, ионизирующие излучения и др.). Особенно выделены направленные превращения полимеров изобутилена, открывающие пути технического применения полимеров изобутилена (каталитическое ионное гидрирование, алкилироваьше фенолов и аминофенолов, каталитическая деполимеризация и некоторые другие). Суммированы аналитические характеристики полиизобутилена спектроскопические (ИК, ЯМР) данные, касающиеся основной цепи и дефектов структуры вязкостные, реологические и молекулярно-массовые параметры их взаимосвязь и методы определения (фракционирование, озонолиз, гель-проникающая хроматография и др.). Совокупное сочетание различных методов обеспечивает высокую степень надежности полученной информации, касающейся аналитических характеристик полиизобутилена. [c.379]

Особое положение занимают производные резорцина, которые могут образовывать два типа комплексов. В кислой среде оксигруппа в пара-положении к азогруппе не диссоциирована и образуются комплексы, получившие в литературе название протонированных (МКН). Контрастность изменения окраски при комплексообразовании очень высока, особенно у комплексов Со(11) и платиновых металлов (табл. 37) чувствительность реагентов близка к чувствительности азопроизводных фенола. В нейтральной среде оксигруппа в пара-положении начинает диссоциировать, что равносильно введению ауксохрома в молекулу реагента. Образуются комплексы, получившие в литературе название нормальных (МК), обладающие высокой интенсивностью окраски. Эти комплексы экстрагируются только полярными растворителями типа спиртов. Переход протонированных комплексов в нормальные обратим и очень быстр. Про-тонпрованные комплексы могут найти применение в аналитической химии, несмотря на малую интенсивность окраски. Их образуют ионы только некоторых металлов, и в кислой среде, где высока селективность взаимодействия этих ионов с гетероциклическими азосоединениями, комплексы экстрагируются неполярными растворителями. После селективной экстракции их можно реэкстра-гировать буферным раствором в виде нормальных комплексов, имеющих высокие молярные коэффициенты погашения. [c.88]

Автоматизация контроля процессов нейтрализации и подкисления. Острая необходимость автоматизации анализа конечного продукта впервые возникла при освоении процесса непрерывной нейтрализации сульфомассы сульфитом натрия в производстве фенола (стр. 55). Без непрерывного аналитического контроля pH готовой сульфосоли невозможно было отрегулировать потоки реагентов, что нриводило к больщим потерям сернистого ангидрида, прониканию его в воздух рабочего помещения и к необходимости исправления качества соли периодическим способом. Такая же проблема возникла при переводе на непрерывный способ стадии подкисления (разложения) фенолята сернистым газом, а также в производстве 2-нафтола на стадиях нейтрализации сульфомассы и подкисления нафтолята. Контроль всех этих операций заключается в определении pH конечного раствора. При непрерывном процессе нейтрализации бензолсульфокислоты pH нейтрализованного раствора, выходящего из колонны, равно 3,0 и при возмущениях в системе может колебаться в пределах 1,3—5,1. При непрерывном разложении раствора фенолята конечная смесь содержит эмульсию фенола в растворе сульфита с примесью 1% бисульфита. Для этой эмульсии pH = 6,5—7 и мало зависит от колебаний концентрации фенола и сульфита. В периодическом процессе разложения начальная величина pH раствора составляет 12—12,5. В производстве 2-нафтола нейтрализация 2-сульфокиСлоты нафталина сульфитом натрия заканчивается при pH, равном 1,8, а сернистый газ превращается в КаНЗОз при pH, равном 4,6. При непрерывной нейтрализации pH конечного раствора колеблется в пределах 2—5. Выделение 2-нафтола при подкислении раствора нафтолята сернистым газом заканчивается при рН = 7-9. Необходимая точность измерения во всех случаях не превышает 0,3—0,5 единицы pH. [c.212]

При использовании реакции окислительного сочетания в аналитической практике следует с особым вниманием подходить к выбору условий. Решающее значение имеет выбор pH среды вследствие его влияния на положение равновесия при образовании имина, на скорость гидролиза имина и на скорость реакции сочетания. Поскольку последние две реакции являются конкурирующими, условия следует выбирать таким образом, чтобы не допустить значительного гидролиза имина. Важную роль играют также концентрации реагентов. Так, хотя небольшой избыток феррицианида полезен, слишком большое его количество может привести к деструкции мета-соедшенш или фенола. [c.496]

Весьма устойчивые соединения с некоторыми металлами образуют фенолы, имеющие в своем составе кроме кислотной основную группу. При этом образуются так называемые внутрикомплексные соли (обычно 5—6-членные циклы), которые эффективно экстрагируются органическими растворителями. Хорошо известны производные нитрозонафтола, о-питрозофенолы, 1-(2-пиридилазо)-2-наф-тол и его аналоги, а также другие реагенты, нашедшие широкое применение в аналитической химии. Многочисленные исследования по экстракции металлов фенолами и нафтолами, образующими внутрикомплексные соединения, в настоящем обзоре не приводятся. Достаточно полные данные по этим вопросам можно найти в монографиях И. Стары [1] и Ю. А. Золотова [2]. [c.3]

За последние годы в аналитической химии ванадия широкое применение нашли органические реагенты. Одним из интересных классов органических соединений является класс производных гидроксиламв-на, у которых один или два атома водорода в молекуле гидроксила-мина замещены группами фенола, нафтила, нитрозе, бензоила и т.д. [c.113]

В методе ТСХ имеются свои трудности и ограничения. Одного этого метода недостаточно для полной и точной идентификации органических веществ-загрязнителей, экстрагируемых из водных истем. ТСХ следует использовать в сочетанииХС некоторыми другими аналитическими методами. Невозможно разработать простую и универсальную методику для выделения и разделения, например, всех классов органических пестицидов. Более того, подчас возникают трудности при разделении смеси пестицида и продуктов его разложения. То же можно сказать о фенолах, детергентах и т. д. В связи со значительной разницей в полярностях индивидуальных соединений использование однокомпонентных элюентов для ТСХ-разделения крайне нежелательно. Чтобы подобрать оптимальные условия разделения применительно к конкрет ной системе, необходимы предварительные опыты. Для каждой рассматриваемой системы следует определять Rf. При анализе следов веществ часто возникают ошибки, связанные с недостаточно высокой техникой эксперимента. Бевеню с сотр. [36] успешно исследовали многие проблемы, возникающие при проведении лабораторных анализов проб воды. Исследователи имели дело в основном с органическими пестицидами, но полученные ими результаты можно распространить на другие вещества-загрязнители. Первая проблема связана с размером пробы. Если экстрагируют небольшую быстро отобранную пробу объемом до 3,8 л, то из-за малого количества выделяемого вещества-загрязнителя становится невозможным детектирование с помощью проявляющего реагента, поскольку опрыскивание обычно дает результаты для микрограммовых количеств. Вторая проблема связана с удалением зоны вещества с подложки и элюированием вещества растворителем для последующего газохроматографического анализа. Посторонние помехи ( шумы ) усиливаются на диаграмме регистратора, если не принять специальных мер по полной очистке от органических загрязнений растворителей, стеклянной посуды и другого оборудования, а также ТСХ-адсорбентов. Так, органические растворители с маркировкой чистые нельзя использовать для анализа следов пестицидов, присутствующих в нанограммовых или пикограммовых количествах. Эти растворители перед использованием необходимо дважды перегонять в системе из стекла. [c.500]

По В. И. Кузнецову, иониты являются типичными органическими реагентами, все соли которых нерастворимы, что позволяет переводить в осадок ионы многих элементов. Сульфогруппы сами по себе являются плохими осадителями. Однако введенные в фенолформальде-гидные смолы, они приобретают способность извлекать из раствора различные ионы. Так же и фенол (карболовая кислота) не способен осаждать ионы, но в составе смолы он обладает этой способностью (своими оксигруппами— ОН). Таким образом ионит приобретает ценные химико-аналитические свойства. Высокомолекулярный каркас ионита (см. рис. 8) присоединяет активные ионогенные, функциональные группы, несущие положительные или отрицательные- заряды, что придает им свойства кислоты или основания. [c.46]

В настоящее время можно считать также доказанным, что амины вступают в реакцию азосочетания только в виде свободного основания, а фенолы—в виде иона фенолята. Изучение зависимости скорости реакции сочетания ряда аминов и оксисоединений производных нафталина от концентрации в растворе водородных ионов показало, что в определенных для каждой азосоставляющей пределах изменение бимолекулярной константы скорости реакции к (подсчитанной по найденной аналитически концентрации реагентов) с изменением pH точно описывается простым уравнением log .=А+рН, т. е. к увеличивается в 10 раз при увеличении pH иа единицу Для нафтиламинсульфокислот при достижении pH 4—5 увеличение kg замедляется, и при дальнейшем увеличении pH величина приближается к постоянной величине з . В случае сочетания оксисоединений кс продолжает увеличиваться по приведенному выше закону в более 1Йироких пределах, однако при некотором значении pH (8—11), меняющемся для отдельных соединений, величина также приближается к постоянной величине . [c.442]