Соединения Курнакова

Образование соедивений в металлических системах. В противоположность примитивным типам взаимодействий металлохимические реакции, приводящие к образованию соединений, можно условно отнести к сложным типам. Основное от.личие этих процессов заключается в возникновении при взаимодействии качественно нового химического индивида, характеризующегося своеобразными структурой и свойствами по сравнению с исходными компонентами. По мере нарастания взаимного химического сродства металлов образующиеся соединения приобретают все более ярко выраженную индивидуальность. В зависимости от того, какой из металлохимических факторов преобладает при взаимодействии, возникают фазы различного типа соединения Курнакова, фазы. Лавеса, фазы внедрения, электронные соединения Юм-Розери и, наконец, соединения, отвеча- [c.214]

Соединения Курнакова следует отличать от фаз Курнакова см. с. 360). [c.380]

Ряд интерметаллических соединений объединяется под общим названием фаз Лавеса. Общими для этих фаз служат следующие признаки им отвечает состав АВз, все они принадлежат к плотноупакованным структурам с высокими координационными числами (12 и более) и так же, как и соединения Курнакова, образуются с преобладанием размерного фактора. Однако роль размерного фактора для этих двух групп соединений различна. Если условием образования соединений Курнакова является близость атомных размеров компонентов, обеспечивающая их изоморфное замещение в узлах кристаллической решетки, то для фаз Лавеса важно определенное различие (в идеальном случае — в два раза) объемов атомов компонентов. Если соблюдается условие Ка 2Ув (или [c.381]

Характерной особенностью взаимодействия Fe, Со, Ni с переходными металлами является образование соединений Курнакова. Такие соединения известны, например, в системах Fe—Pt, Fe—Pd, Fe—Со, Fe—Мп, Fe—N4, o—Ni, o—Mn, o— r, Ni— u и др. [c.413]

Интерметаллические соединения характерны для платиноидов и весьма разнообразны по составу. Это типичные нестехиометрические соединения с широкими областями гомогенности. Многие из них обладают бертоллидным характером и неопределенным формульным составом. Весьма характерно для платиноидов образование соединений Курнакова, причем не только в системах с непрерывной, но и с ограниченной растворимостью в твердом состоянии, если области гомогенности достаточно широки. Наиболее ярко эта особенность выражена у палладия и платины. [c.426]

Металлохимические свойства и диаграммы состояния. По мере усложнения химической организации вещества в ряду соединения Курнакова — фазы Лавеса — фазы внедрения электронные соединения Юм- Диаграмма состояния Розери — происходит нарастание ка- системы медь —цинк Таблица 23. Характеристика некоторых электронных соединений Юм-Розери [c.387]

Рис. 112. Кристаллическая структура сплавов системы медь - золота а - неупорядоченный твердый раствор 6 - соединение Курнакова состава СизАи в - соединение Курнакова состава СиАи

С другой стороны, уже в твердых растворах при низких температурах наблюдается тенденция к упорядочению с образованием соединения Курнакова. Этой новой фазе внутри области гомогенно- [c.389]

Итак, в системе О постепенно нарастает стремление к химическому взаимодействию через ряд промежуточных фаз от твердого раствора с соединениями Курнакова через фазу внедрения к химическим соединениям [c.392]

Когда оба компонента бинарного соединения располагаются слева от границы Цинтля ив системе существует дефицит валентных электронов, доминирующей является металлическая связь. При этом возникают интерметаллические соединения с плотноупакован-ными кристаллическими структурами, обладающие металлидными свойствами. Формальные стехиометрические соотношения при этом не соблюдаются в силу ненаправлениости и ненасыщенности металлической связи, а также коллективного электронно-атомного взаимодействия из-за дефицита валентных электронов. Формульный состав этих соединений определяется размерным фактором и электронной концентрацией. В этом случае правило октета не выполняется, а разнообразие состава при сохранении плотной упаковки атомов в кристаллических структурах приводит к существованию соединений Курнакова АзВ, АВ, АВз, фаз Лавеса АВа, электронных соединений Юм-Розери и т. п. Таким образом, на основании положения компонентов бинарных соединений в периодической системе можно предвидеть характер химической связи, а следовательно, особенности кристаллохимического строения и свойства этих соединений. [c.55]

Цинтля, доминирующей является металлическая связь. При этом возникают металлиды с плотноупакованными кристаллическими структурами. Формальные стехиометрические соотношения при этом не соблюдаются в силу коллективного электронно-атомного взаимодействия из-за дефицита валентных электронов. Формульный состав этих соединений определяется размерным фактором и электронной концентрацией. В этом случае правило октета не выполняется, а разнообразие состава при сохранении плотной упаковки атомов в кристаллических структурах приводит к образованию соединений Курнакова, фаз Лавеса, электронных соединений Юм-Розери и т.п. [c.262]

В противоположность примитивным типам взаимодейстций металлохимические реакции, приводящие к образованию соединений, можно условно отнести к сложным типам. Основное отличие этих реакций заключается в возникновении при взаимодействии качественно нового химического индивида, характеризующегося своеобразными структурой и свойствами по сравнению с исходными компонентами. По мере нарастания взаимного химического сродства металлов о азующиеся соединения приобретают все более ярко выраженную индивидуальность. В зависимости от того, какой из металлохимических факторов преобладает при взаимодействии, возникают фазы различного типа соединения Курнакова, фазы Ла-веса, фазы внедрения, электронные соединения Юм-Розери и, наконец, соединения, отвечающие правилу формальной валентности. Последние соединения возникают при взаимодействии металлов с неметаллами, когда преобладает фактор электроотрицате льности, и В рамках металлохимии обычно не рассматривается. Тем не менее для получения полной картины взаимодействия металло з этот случай целесообразно рассмотреть в общей связи. [c.378]

Интерметаллические соединения характерны для платиноидов и весьма разнообразны по составу. Это типичные нестехиометрические соединения бертоллидно-го типа. Весьма характерно для платиноидов образование соединений Курнакова. Наиболее ярко эта особенность выражена у палладия и платины. [c.501]

В действительности вопрос, по-видимому, не обстоит столь безнадежно. Если использовать сведения, которые дает нам современная кристаллохимия, базирующаяся на геометрической теории структуры кристаллов, то по закономерному изменению структуры с составом мы можем находить эти предельные структуры мнимых соединений Курнакова и тем самым во многих конкретных случаях решать вопрос однозначно. [c.303]

Закоиомер]юстн образования этих соединений обычно обусловлены металлохимическими параметрами низшего порядка — размерным фактором и электронной концентрацией. Типичными представителями интерметаллических соединений являются электронные соединения Юм-Розери, фазы Лавеса, соединения Курнакова Последние со структурной точки зрения близко примыкают к твердым растворам, в чем проявляется единство непрерывности и дискретности при химическом взаимодействии. [c.78]

Металлические соединения, образующиеся из твердых раство- ров замещения при отжиге или медленном охлаждении и характе ризующиеся упорядоченным расположением атомов в узлах крис таллической решетки, называются соединениями Курнакова . [c.380]

В соединениях Курнакова сохраняется тип кристаллической структуры компонентов, однако свойства их качественно отличны от свойств компонентов. Именно по этой причине данные фазы представляют собой переходную границу от твердых растворов к соединениям. Образование соединений Курнакова регламентируется фактором низщего порядка-—размерным. Ни электронная концентрация, ни, тем более, электроотрицательность не играют здесь существенной роли, поскольку взаимодействующие компоненты близки по физико-химической природе. С термодинамической точки зрения существование упорядоченных твердых раств(зров (соединений Курнакова) возможно при низких температурах, когда энтропийным членом в выражении AG = AH—TAS можно пренеб- [c.380]

Необычный состав большинства интерметаллических соединений определяется не только делокализацией электронов, по и наличием анион-анионных и катион-катионных связей, в то время как в солеобразных соединениях, отвечающих правилу формальной валентности, существуют только катион-анионньк связи. Соединения Курнакова в структурном отношении не отличаются от компонентов я лишь упорядочение придает им качествен 1ую особенность. Именно поэтому они одновременно представляют собой [c.382]

Образование фаз внедрения в отличие от твердых растворов внедрения сопровождается экзотермическим эффектом, иногда довольно значительным (например, для 2гНг АЯ= —169,3 кДж/моль, для Т1С АЯ= —183,5 кДж/моль). Это обусловлено уменьшением свободной энергии системы в процессе перестройки структуры. Возможность образования фаз внедрения регламентируется правилом Хэгга гэ гме 0,59, где гэ — радиус внедренного атома гме — радиус металла. Однако здесь размерный фактор играет не столь доминирующую роль, как при образовании соединений Курнакова и фаз Лавеса. Факторы более высокого порядка — электронная концентрация и разность электроотрицательностей — накладывают свой отпечаток на характер взаимодействия компонентов при образовании фаз внедрения. Разность электроотрицательностей здесь все же не играет существенной роли, так как металлид-ный характер фаз внедрения свидетельствует о практическом отсутствии ионной составляющей связи. Влияние электронной концентрации сказывается существенно, так как электроны внедренного неметалла обобществляются, попадая на вакантные с1- или /-орбитали металла, что приводит к образованию новой структуры с металлическими свойствами, в которой атомы неметалла также ме-таллизованы. [c.383]

Этот переход сопровождается постепенным изменением структуры и нарастанием качественных отличий промежуточных фаз от исходных компонентов. По мере увеличения относительного содержания кислорода возрастает роль фактора электроотрицательности, в результате чего увеличивается тепловой эффект образ<)вания оксидных фаз от 40—80 кДж/моль для твердых растворов и соединений Курнакова до 250—310 кДж/моль для Т12О3, 1102, [c.392]

Генетическую связь между различными типами взаимодействия и формами химической организации вещества можно проследить также на отдельной диаграмме состояния с несколькими промежуточными фазами. В качестве примера рассмотрим диаграмму состояния Т1 — О (рис. 117). В этой системе отмечается образование как твердых растворов внедрения на основе а- и / -тит ша, так и соединений Курнакова Т1бО [(Т1з)20] и Т1зО, [c.223]

Металлохимия. Роль и значение. элементов подгруппы меди в металлохимии трудно переоценить. Достаточно сказать, что впервые соединения Курнакова были открыты в системе Си—Аи, фазы Лавеса — в системе Си—Mg, а электронные соединения Юм-Розери изучены в системе Си—гп. Ниже приведена характеристика взаимодействия этих мета,т1лов друг с другом [c.314]

Примечание. М — соединения, образовавшиеся при кристаллизации с максимумом т. пл. а, р, у, 6 — соединения переменного состава, образовавшиеся за счет перитектических реакций (в скобках указаны предельные концентрации элеменга в составе данной фазы). Я — соединения, образовавшиесн за счет превращения твердых (непрерывных или ограниченных) растворов — соединения Курнакова. Остальные соединения образуются в твердом состоянии за счет перитектических реакций. [c.174]

Смотреть страницы где упоминается термин Соединения Курнакова: [c.236] [c.310] [c.348] [c.380] [c.380] [c.381] [c.382] [c.388] [c.390] [c.392] [c.215] [c.216] [c.217] [c.217] [c.221] [c.221] [c.222] [c.431] [c.456] [c.482] [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология