Металлохимия

Вопросы химического взаимодействия металлов между собой, а также о неметаллами, если продукты их взаимодействия сохраняют металлические свойства, изучает один из разделов неорганической химии — металлохимия. [c.253]

Для металлов гомологических рядов меди и цинка характерно образование сплавов латунного типа. Развиваемая ныне новая отрасль химии — металлохимия — позволяет на основе общих закономерностей — периодической системы, учения о равновесии, структуры электронной оболочки атомов и их размеров — научно подходить к проблеме композиции сплавов и предотвращает от возможных ошибок в этой области. [c.225]

Теоретической основой неорганической химии — химии отдельных элементов и образуемых ими простых и сложных веществ — являются периодический закон Д. И. Менделеева, представления об электронном строении атомов и законы общей химии. Главная отличительная особенность данного учебника заключается в том, что металлохимия трактуется как неотъемлемая часть современной неорганической химии. Рассмотрение фактического материала металлохимии и его осмысление осуществлено на основе концепций общей химии и неорганической химии. Первые четыре главы учебника служат теоретическим введением в собственно неорганическую химию и ие дублируют материал общей химии. [c.3]

Металлохимия. Металлы подгруппы кальция вследствие близости металлохимических параметров между собой попарно образуют непрерывные твердые растворы. Области однородности ограниченных твердых растворов на основе Са, Sr, Ва растут слева направо с увеличением металлических радиусов. Вследствие большого различия физико-химических свойств переходных и щелочно-земельных металлов между ними имеет место полное или частичное расслоение в жидкой фазе. s- и -металлами, а также цинком и его аналогами элементы подгруппы кальция образуют металлиды. [c.133]

Металлохимия. За исключением кадмия, металлы подгруппы цинка не дают непрерывных твердых растворов. Между собой образуют эвтектику. Для металлов ПВ-группы наиболее характерно образование металлидов. Они образуются с щелочными, щелочно-земельными и зр-, а также с переходными и благородными металлами. Наибольшим числом металлидов характеризуется кадмий. Для иллюстрации иа рис. 19 приводим диаграмму состояния системы С(1— Си, в которой зафиксировано образование четырех металлидов. Металлохимической особенностью ртути является существование амальгам — металлидов ртути с щелочными, щелочно-земельными металлами и элементами подгруппы меди. [c.136]

Металлохимия. Ни с одним металлом периодической системы алюминий не дает непрерывных твердых растворов. Вследствие небольших величин атомного и металлического радиусов алюминий является плохим растворителем для других металлов, хотя сам хорошо растворяется в них, особенно в переходных. Для алюминия исклю- [c.154]

Металлохимия элементов подгруппы германия. Элементы подгруппы германия, как и все хр-элементы, обладают сравнительно большими атомными радиусами, причем от германия к свинцу атомный радиус увеличивается весьма значительно. Кроме того, олово и свинец характеризуются невысокими температурами плавления. Поэтому эти вещества являются плохими растворителями в твердом [c.230]

Металлохимия элементов VIB-группы. Хром, молибден и вольфрам по металлохимическим свойствам мало отличаются друг от друга, вследствие чего между собой образуют непрерывные твердые растворы. Поскольку они относятся к -элементам с дефектной -оболочкой, являются хорошими растворителями для других металлов. Хром образует непрерывные твердые растворы с p-Ti, V, a-Fe, которые, как и хром, обладают ОЦК решетками. Молибден не дает непрерывных растворов с железом, но зато непрерывно растворим в аналогах ванадия — ниобии и тантале. Вольфрам также образует непрерывные растворы с V, Nb, Та, но с титаном уже только ограниченные. [c.348]

Металлохимия. Марганец и рений заметно различаются по электроотрицательности и особенно по температурам плавления. Поэтому между собой они образуют лишь ограниченные твердые растворы [c.386]

Исключительное по важности значение в металлохимии самого железа имеют взаимодействия в системе железо — углерод, поскольку сплавы железа с углеродом составляют основу черной металлургии. При карботермическом восстановлении железа из оксидных руд (доменный процесс) образуется не чистое железо, а чугун. Особенности взаимодействия в системе Fe—С наглядно отражаются диаграммой состояния (рис. 61). Геометрический строй диаграммы со стороны железа определяется тремя полиморфными модификациями a-Fe, 7-Fe и б-Fe, поскольку переход aT не связан с наличием тепловых эффектов и не отражается на диаграмме. Углерод в железе образует твердые растворы внедрения, области которых на диаграмме обозначены как а, 7, б. Самая большая растворимость углерода — в y-Fe. Этот твердый раствор называется аустенитом. Области твердых растворов углерода в а- и б-Fe, называемые -и б-фер-ритами, значительно меньше. [c.413]

Металлохимия. Способность к образованию непрерывного ряда твердых растворов у платиноидов проявляется в тех случаях, когда их партнеры обладают изоморфными структурами, близкими зна- [c.425]

Металлохимия урана достаточно хорошо изучена и характеризует его как переходный металл. Из трех полиморфных модификаций [c.440]

При общей оценке типа взаимодействия в металлических системах прежде всего необходимо обращать внимание на разницу температур плавления и разность электроотрицательностей. Хотя последний фактор в металлохимии и не играет столь существенной роли, как в химии металлов и неметаллов, тем не менее он может указывать на возможность образования интерметаллического соединения. Если элементы обладают значительной разницей температур плавления, то возможно расслоение в жидкой фазе. Этот вывод приобретает еще большую определенность, если элементы обладают различным строением валентных электронных оболочек и различаются по ионизационным потенциалам. [c.375]

У элементов 1В-группы реализуются степени окисления +1, +2 и +3. Для меди Р1аиболее характерны соединения со степенями окисления + 1 и -f2, для золота +1 и +3, а для серебра +1. Все они обладают ярко выраженной склонностью к комплексообразованию. Серебро несколько выпадает нз этого ряда элементов не только по степени окисления. Даже в форме простого вещества серебро отличается от медн и золота (цвет, температура плавления, энергия атомизации и т. д.). Эта вторичная периодичность элементов 1В-груп-пы еще ярче проявляется в их металлохимии. [c.119]

Таким образом, взаимосвязь между различными типами промежуточных фаз в бинарных системах прослеживается не только для различных систем, но и в пределах одной и той же диаграммы состояния, Развитие металлохимии с ее специфическими методами исследования открывает возможность детально проследить эту зависимость, что способствует расширению и углублению фундаментальных представлений о характере и природе химического взаимодействия. [c.392]

Металлохимия бериллия. На металлохимию Ве определяющее влияние оказывают малый размер атома и относнтелык5 большая по сравнению с магнием и щелочно-земельными металлами ОЭО. Бериллий ие смеилшается с магнием даже в жидком состоянии и пи с одним элементом периодической системы ие образует неирерьшшях твердых растворов. Он плохо растворяет другие. металлы, сим несколько больше растворяясь в них. Со многими элементами образует большое число металлидов. Бериллий не дает эвтектические смеси и не взаимодействует с иидием и сурьмой. [c.128]

Природа связи между атомами в интерметаллических соединениях еще не вполне ясна и представляет собой проблему металлохимии. Интерметаллических соединений очень много, и они имеют различный характер в зависимости от расположения в периодической системе Д. И. Менделеева образующих их компонентов. [c.398]

Металлохимия лития. По металлохимическим свойствам литий также отличен от других элемеитов 1А-группы, Объясняется это аномально малой плотностью, резким увеличением температуры плавления в иаправлеиии от патрия к литию (см. ниже), а также размерными факторами. Так, литий при сплавлении со своими групповыми аналогами (1А-группа) дает расслоение. В противоположность другим металлам 1А-группы литий не образует металлидов с металлами подгруппы медн. Литий с алюминием образует интерметаллические соединения, тогда как остальные металлы 1А-группы пе смешиваются с алюминием в расплавленном состоянии. В то же время все металлы 1А-груипы, включая литий, хорошо образуют амальгамы. Кроме того, однотипный характер носит взаимодействие металлов 1А-групиы с Оа, 1п, РЬ и 5п. [c.114]

Металлохимия. Металлы подгруппы калия между собой образуют непрерывные твердые растворы. Натрий не дает непрерывных твердых растворов с другими щелочными металлами и согласно этому металлохимическому критерию стоит ближе к литию. Для щелочных металлов наиболее характерно образование металлидов с S- и s/5-металлами, а также с элементами с полностью заполпеиными (л—1)(з -орбиталямп (металлы подгрупп. меди и цинка). Так как щелочные металлы не смешиваются с жидким алюминием, они с ним не образуют пи твердых растворов, ни металлидов. В то же время литий и натрий дают металлиды с галлием и индием. С переходными металлами с дефектной (п—1) -оболочкой щелочные металлы не взаимодействуют, а при высоких температурах наблюдается расслоение в широком диапазоне концентраций. Устойчивость Ti, V, Сг, Fe, Nb, Та, Zr к действию расплавленных щелочных металлов позволяет использовать последние в качестве теплоносителей в авиационных двигателях и в первичном контуре атомных реакторов. [c.118]

Металлохимия магния. Расплавленный и твердый магний хорошо растворяет водород. С металлами В-групп образует ограниченные твердые растворы. Незначительно растворяется в переходных металлах и не образует с ннми металлидов. Щелочные, щелочно-земельные, благородные металлы, а также металлы подгруппы цинка с магнием образуют металлиды. Магний не взаимодействует с молибденом, вольфрамом, ураном и железом. В целом по металлохимическим свойствам магний близок к щелочно-земельным металлам. [c.130]

В). Химия и металлохимия кадмия (как и серебра) и его - гомологов по подгруппе несколько различаются. Эта вторичная периодичность объясняется двумя причинами. Во-первых, кайносим-метричностью Зй-электронов атомов меди и цинка и ее последствиями. Во-вторых, на химию золота и ртути оказывает большое влияние, совместное действие d- и /-контракции. . [c.134]

Металлохимия. Кристаллохимнческое строение всех трех металлов различно. Галлий имеет орторомбическую решетку, индий — тетрагональную, а таллий обладает диморфизмом ос-модификация ГПУ и р-форма ОЦК. Ни один из обсуждаемых металлов не образует непрерывных твердых растворов с другими элементами Системы. Между собой галлий с таллием дают расслоение в жидком состоянии, галлий с индием — ограниченные твердые растворы со стороны индия с эвтектикой, а индий с таллием — ограниченные твердые растворы с перитектикой. Из-за низких температур плавления области гамогениости со стороны металлов подгруппы галлия очень малы. Кроме того, со многими металлами они образуют широкие области расслоения в жидком состоянии, особенно таллий. Металлидов они образуют такл е сравнительно немного главным образом с щелочными, щелочно-земельными и некоторыми переходными металлами. Интересно отметить, что в случае галлия и индия моно-халькогеииды на диаграммах состояния представлены более высокими дистектическими точками по сравнению с халькогенидами этих [c.166]

Металлохимия. В металлохимии разница между элементами подгрупп галлия и скандия проявляется более отчетливо. Если металлы подгруппы галлия (5/ -металлы) не образуют непрерывных твердых растворов, элементы подгрупп скандия (х -металлы) дают неограни-чеипую растворимость в твердом состоянии со многими металлами. Так, иттрий образует непрерывные твердые растворы со скандием, ланта[юм, титаном, торием и др. Для примера на рис. 28 приведена [c.178]

В металлохимии углерода важно его взаимодействие с железом и образование металлоподобных карбидов. На диаграммах состояния углерода с переходными металлами, как правило, имеется единственный тугоплавкий монокарбид металла, как на рис. 41. Для кремния металлоиодобные силициды менее характерны и они не отличаются такими экстремальными свойствами, как металлоподобные карбиды. На диаграммах состояния для кремния с переходными металлами существует множество силицидных фаз (рис. 42). Обращает на себя внимание инконгруэнтное плавление моносилицида титана, а наиболее тугоплавким силицилом является Т1531з. Вообще кремний с переходными металлами образует много силицидов различных составов. Все они, как правило, образованы не по правилам валентности, т. е. являются истинными металлидами. Ниже приводим число силицидов, фиксируемых на диаграммах состояния кремний — переходный металл 81—2г 7, 81—N1 6, 81—Та 4, 81—Мп 4 81—Ре 4, 81—ТН 4, 81—V 3, 81—Р1 3, 81—Мо 3 и т. д. [c.212]

Металлохимия элементов подгруппы титана. Физико-химические характеристики титана и его аналогов дефектность -электронной оболочки, средние по величине значения потенциалов ионизации и атомных радиусов, высокие температуры плавления и типичные для металлов плотноупаковапные структуры — обусловливают многообразие металлохимических возможностей этих элементов. Титан, цирконий и гафний образуют непрерывные твердые растворы друг с другом в обеих модификациях. Тройная система Ti—Zr—Hf является единственным примером системы, в которой реализуются два вида непрерывных твердых трехкомпонентных растворов в двух модификациях (рис. 47). Со многими переходными металлами они [c.242]

Характерной особенностью элементов подгруппы титана является образование твердых растворов и фаз внедрения с легкими неметаллами (Н, В, С, Ы, О). Это обстоятельство накладывает заметный отпечаток на металлохимию этих элементов. Титан и его аналоги обладают способностью сильно поглощать водород. Фазам внедрения отвечают номинальные составы ЭН и ЭН, (ЛН,, ZгH и 2гН2, Н1Н и НГНа). Для этих фаз характерна ГЦК-решетка. [c.243]

Металлохимия элементов подгруппы мышьяка. Большинство арсенидов и стибидов s- и s/5-элементов являются полупроводниками, т. е. их нельзя рассматривать как интерметаллические соединения, а следовательно, мышьяк и сурьму — как металлы. В то же время арсениды и стибиды подавляющего большинства переходных металлов являются металлидами, в которых мышьяк и сурьма про- [c.297]

Металлохимия элементов VB-группы. Все три металла VB-группы находятся в первой половине -рядов, имеют сильно дефектные предвнешние i-электронные уровни, являются типичными переходными металлами и обладают всеми характерными их особенностями. [c.309]

В зависимости от физико-химической природы промежуточных фаз эти взаимодействия приводят к образованию двух групп объектов. Химия неметаллических фаз изучает объекты, возникающие при взаимодействии неметалл- -неметалл и неметалл-Ь металл. А предмет химии металлических фаз, или металлохимии, составляет обширный класс разнообразных фаз, образованных в результате взаимодействия катионообразователей друг с другом. Правомерность такого разделения подтверждается различием природы образующихся соединений. Ниже представлена классификация взаимодействий в рамках элементохимии, в которой отмечены характерные особенности и признаки промежуточных фаз различного типа. [c.363]

Строго говоря, пниктогениды и силициды не относятся к типичным соединениям металлов с неметаллами, таким, как галогениды, оксиды и халькогениды. Эти соединения не подчиняются правилу формальной валентности. С другой стороны, эти соединения неправомерно рассматривать в рамках металлохимии, поскольку многие из них обладают неметаллическими свойствами. Таким образом, пниктогениды и силициды элементов подгруппы хрома в определенном смысле представляют собой промежуточный класс соединений, переходный между объектами химии неметаллических фаз и металлохимии, что лишний раз подчеркивает условность любой классификации применительно к реальным объектам. [c.346]

Соединения металлов триады железа с остальными неметаллами (пниктогены, углерод, кремний, бор) заметно отличаются от рассмотренных выше. Все они не подчиняются правилам формальной валентности и в большинстве своем обладают металлическими свойствами. Поэтому их можно рассматривать как своеобразный переходный класс соединений к объектам металлохимии. К фазам внедрения, по-видимому, относятся лишь некоторые карбиды, бориды, а также гидриды. Для всех элементов характерны карбииы Э3С, а для железа и кобальта, кроме того, и Э С. Такой же состав известен и для боридов. Остальные соедннения обладают более сложной структурой и природой. [c.407]

Металлохимия. Черная металлургия. Чугуны и стали. Как и подавляющее большинство переходных металлов, железо, кобальт и никель являются хорошими растворителями в твердом состоянии. Они образуют непрерывные твердые растворы не только между собой, но и с другими переходными металлами, обладающими подходящими металлохимическимн свойствами и изоморфной структурой. Так, а-железо образует неограниченные твердые растворы с V и Сг (ОЦК), у-железо и -кобальт (ГЦК) с 7-марганцем (ГЦК), родием, иридием, палладием и платиной. Последнее подтверждает определершую аналогию между всеми элементами VniB-группы. -Кобальт (ГПУ) непрерывно взаимно растворим с изоморфными Re, Ru, Os. Никель обнаруживает металлохимическое сходство с Y-Fe и - o, но в отличие от них образует непрерывные твердые растворы с металлами 1В-группы — медью и золотом. Таким образом, элементы триады железа служат своеобразным связующим звеном между металлами VHB- и 1В-групп. [c.413]

В противоположность примитивным типам взаимодейстций металлохимические реакции, приводящие к образованию соединений, можно условно отнести к сложным типам. Основное отличие этих реакций заключается в возникновении при взаимодействии качественно нового химического индивида, характеризующегося своеобразными структурой и свойствами по сравнению с исходными компонентами. По мере нарастания взаимного химического сродства металлов о азующиеся соединения приобретают все более ярко выраженную индивидуальность. В зависимости от того, какой из металлохимических факторов преобладает при взаимодействии, возникают фазы различного типа соединения Курнакова, фазы Ла-веса, фазы внедрения, электронные соединения Юм-Розери и, наконец, соединения, отвечающие правилу формальной валентности. Последние соединения возникают при взаимодействии металлов с неметаллами, когда преобладает фактор электроотрицате льности, и В рамках металлохимии обычно не рассматривается. Тем не менее для получения полной картины взаимодействия металло з этот случай целесообразно рассмотреть в общей связи. [c.378]

Современная неорганическая химия состоит из многих самостоятельных разделов, например химии комплексных соединений, химии неорганических полимеров, химии полупроводников, металлохимии, физико-химического анализа, химии редких металлов, радиохимии и т. п. Неорганическая химия давно перешагнула стадию описательной науки и в настоящее время переживает свое второе рождение в результате широкого привлечения квантовохимических методов, зонной модели энергетического спектра электронов, открытия валентнохимических соединений благородных газов, целенаправленного синтеза материалов с особыми физическими и химическими свойствами. На основе глубокого изучения зависимости между химическим строением и свойствами она успешно решает главную задачу создание новых неорганических веи еств с заданными свойствами. Неорганическая химия, как и любая естественная наука, руководствуется методологией диалектического материализма, следовательно, опирается на ленинскую теорию отражения От живого созерцания к абстрактному мышлению и от него к практике... . Живое созерцание осуществляется, как правило, при помощи эксперимента — наблюдения явлений в искусственно созданных условиях. Из экспериментальных методов важнейшим является метод химических реакций. Химические реакции — превращение одних веществ в другие путем изменения состава и химического строения. Во-первых, химические реакции дают возможность исследовать химические свойства вещества. Аналитическая химия использует химические реакции для установления качественного и количественного состава вещества. Кроме того, но химическим реакциям исследуемого вещества можно косвенно судить о его химическом строении. Прямые же методы установления химического строения в большинстве своем основаны на использовании физических явлений. Во-вторых, на основе химических реакций осуществляется неорганический синтез. За последнее время неорганический синтез достиг большого успеха, особенно в получении особочистых соединений в виде монокристаллов. Этому способствовало применение высоких температур и давлений, глубокого вакуума, внедрение бесконтейнерных способов синтеза и т. п. [c.7]

Ни одна классификация не в состоянии отраг ить всего многообразия взаимодействий. Например, многие нитриды металлов вставных декад, представляющие собой так называемые фазы внедрения, обладают ярко выраженными металлическими свойствами, что позволяет отнести их в объектам металлохимии. Рассматривая взаимодействия металлов друг с другом, следует отметить, что здесь нельзя выделить классически понимаемых химических связей. Поэтому деление на нормально-валентные и аномально-вален-тные соединения применительно к металлохимии теряет смысл. Специфика металлической связи и особенности кристаллического строения металлов способствуют образованию ими при взаимодействии друг с другом разнообразных по своим свойствам фаз. Характерная особенность последних состоит в том, что большая часть из них не подчиняется правилам валентности и характеризуется изменчивостью состава в широких пределах. [c.365]

Строго говоря, в металлохимии следует рассматривать лишь интерметаллические фазы (соединения, растворы и т. п.), которые всегда обладают металлическим характером. Однако сюда целесообразно включать и металлидные фазы, образованные в результате взаимодействия металлов с неметаллами (некоторые карбиды, нитриды, бориды, субоксиды и т. п.). Свойства этих фаз в значительной мере определяются именно металлическим компонентом. [c.366]

Металлохимия не изучает взаимодействия между металлами и неметаллами. Однако здесь будут рассмотрены только те, которые приводят 1- образованию соединений, обладающих металлидным характером. [c.382]

Общая химия (1984) -- [ c.361 , c.392 ]

Общая и неорганическая химия 1997 (1997) -- [ c.208 ]

Общая и неорганическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.276 ]

Общая и неорганическая химия (2004) -- [ c.208 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.228 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.253 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология