Соединения мнимые

МНИМАЯ НЕСТЕХИОМЕТРИЧНОСТЬ ТВЕРДЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.171]

Атомные твердые соединения не подчиняются этим законам. И это вполне естественно они не могут и не должны подчиняться законам, которые к ним неправильно применяют. Как показано в предшествующих главах, нельзя, принимая за отдельные твердые соединения целые ряды соединений,"ожидать, что эти мнимые соединения будут подчиняться законам стехиометрии. Однако нельзя не заметить, что представление о соединениях переменного состава поддерживается тем крайне неприятным обстоятельством, что не всякое твердое вещество в точности воспроизводится известными способами. Как правило, атомные соединения не кристаллизуются и не перегоняются без разложения. Их получают в виде неразделимых смесей. [c.241]

Видно, что резистор имеет действительный, не зависящий от частоты импеданс, а конденсатор и катушка индуктивности - реактивный импеданс. При этом индуктивное сопротивление пропорционально, а емкостное сопротивление обратно пропорционально частоте воздействующего сигнала. Напряжение и ток на резисторе совпадают по фазе, а на конденсаторе и индуктивной катушке сдвинуты на +л/2. Более сложные цепи КС-, КЬ- и ЛС1-двух-полюсники), состоящие из различных соединений простейших элементов, имеют импеданс, содержащий действительную и мнимую составляющие. [c.24]

Рис. 294, Трактовка бертоллидов как твердых растворов на базе мнимого соединения (а) или мнимой модификации компонента (б)

В действительности вопрос, по-видимому, не обстоит столь безнадежно. Если использовать сведения, которые дает нам современная кристаллохимия, базирующаяся на геометрической теории структуры кристаллов, то по закономерному изменению структуры с составом мы можем находить эти предельные структуры мнимых соединений Курнакова и тем самым во многих конкретных случаях решать вопрос однозначно. [c.303]

Состав вюстита FeO, т. е. его область гомогенности, колеблется при 1000°С от Feo.sgO до Feo.geO (приближаясь обычно к Feo.gsO). Соединение, точно отвечающее по составу РеО, неустойчиво и существовать в обычных условиях не может ( мнимое соединение). Таким образом, в решетке вюстита недостает атомов железа по сравнению со стехиометрическим составом. Со структурной точки зрения вюстит относится к твердым растворам вычитания в его решетке атомы кислорода занимают все узлы в анионной подрешетке, а некоторые узлы в катионной подрешетке не заняты атомами железа, т. е. остаются вакантными (свободными). Общую формулу [c.77]

Твердые растворы при промежуточных концентрациях могут быть и в системах без открытого максимума, ликвидус которых в этом случае со стороны одного из компонентов состоит из двух ветвей, разделенных переходной точкой Р вследствие образования инконгруэнтно плавящегося соединения. Такой вид имеет кривая ликвидуса в случае полиморфного превращения одного из компонентов. Если максимум на кривой солидуса не отвечает рациональному отношению компонентов или отсутствует, то можно пайти ориентировочно состав основы твердого раствора, экстраполировав линию солидуса и соответствующую ей ветвь ликвидуса до их пересечения. Если точка пересечения окажется между ординатами компонентов (рис. XI.9, а), то она соответствует фигуративной точке соединения, названного Агеевым [5] мнимым ,— основы твердого раствора. Если же пересечение происходит на ординате компонента (рис. XI.9,б), то за основу твердого раствора принимается модификация компонента, не существующая у чистого вещества и способная образоваться только в твердом растворе. Точка пересечения ликвидуса и солидуса указывает па ординате соединения или компонента температуру плавления мнимого соединения или перехода модификаций. [c.138]

Точке М отвечают сингулярные точки /Пь тг, Шо, на кривой вязкости, отвечающие составу соединения АВ. В них пересекаются две ветви одной и той же кривой (мнимый разрыв непрерывности), выражающие непрерывное изменение различных свойств в зависимости от состава. [c.71]

При повышении температуры испытаний переход через температуру структурного стеклования сопровождается существенным уменьшением сопротивления сдвигу и равномерному отрыву адгезионных соединений металлов с аморфными полимерами (рис. 1.1 и 1.2, кривые 1). Аналогичным образом изменяется действительный модуль полимера [22, 30]. В температурной области высокоэластического состояния недеформируемого аморфного полимера сопротивление расслаиванию адгезионных соединений связано с мнимым модулем, определяющим рассеяние энергии (механические потери), а сопротивление сдвигу и равномерному отрыву — с действительным модулем, определяющим накопление упругой энергии. Естественно, что и методы регулирования сопротивления расслаиванию и сдвигу или равномерному отрыву различны (речь идет о методах, основанных на изменении объемных свойств полимеров). [c.27]

Рассмотрим некоторые примеры. Отчетливо нестехиометрически-ми соединениями являются оксид и сульфид железа (И). Оксид железа (II) имеет структуру типа хлорида натрия, и его идеализированная формула FeO. Реальное же соединение имеет состав от Fi"(). )0 до РОмч С). Вещество, точно отвечающее формуле РеО, вообще неустойчиво и может быть получено лишь в особых условиях. Такие соединения И. С. Курнаков назвал мнимыми . [c.105]

На основании этих экспериментальных данных заключают исследованные образцы представляют собой одно и то же твердое вещество, а именно такое-то соединение переменного состава. Нетрудно заметить, что подобное заключение имеет только мнимую связь с экспериментом. На самом же деле оно предопределено представлением о соединениях переменного состава. Действительно, ведь мы заранее предполагаем, что все образцы однотипного состава и строения, обладающие близкими свойствами, являются образцами одного и того же вещества, например карбида тантала, оксидов железа, титана и т. д. Так, если мы можем выразить состав ряда образцов оксида титана формулой ТЮ1,д 2,о и рентгеновское исследование обнаруживает одинаковость их структуры, то даже без исследования свойств данных образцов мы не допускаем сомнений в том, что име м дело с образцами двуокиси титана. Между тем эксперимент в действительности говорит о другом каждый образец исследуемого вещества имеет свой индивидуальный состав, несовпадающее строение и собственные свойства. В вышеуказанных опытах мы устанавливаем отнюдь не идентичность состава, строения и свойств, а сходство, подобие исследуемых образцов. Образцы какого-нибудь вещества представляют индивидуальное химическое соединение только при их полной идентичности. Следовательно, рассматриваемые образцы вовсе не являются образцами одного и того же твердого соединения. Нетрудно заметить, что каждое твердое вещество, которое до настоящего времени считают соединением переменного состава, в действительности является не чем иным, как рядом однотипных соединений постоянного состава, количество которых в каждом ряду чрезвычайно велико, но не бесконечно. [c.170]

ЭТИХ системах, называются бертоллидами (название для таких фаз переменного состава, стоящих на границе между химическими соединениями и твердыми растворами, было введено Н. С. Курнаковым в честь К. Л. Ьертолле, который предвидел существование таких твердых фаз). Наиболее распространено представление о берголлидах как о твердых растворах на основе мнимых химических соединений, т. е. таких, состав которых лежит за пределами границ однородной фазы у (соединения А В и АрВ на рис. 152), или образованных на [c.416]

СЯ переходной или перитектической. Пунктирное продолжение кривой ЕР отвечает метастабильному скрытому максимуму, определяющему мнимую температуру плавления соединения АтВп- [c.335]

Хим. соед. постоянного состава или образующаяся иа его основе твердая фаза переменного состава (твердый р-р) наз. дальтонидом. В пределах существования такой фазы на изотермич. кривых зависимости любого св-ва (напр., электрич. проводимости) от состава имеется сингулярная точка, отвечающая составу хим. соединения. Твердая фапа, в отраничешюй по составу области существования к рой иа аналогичных кривых отсутствует сингулярная точка, наз. бертоллидом. Такая фаза может рассматриваться либо как нестехиометрич. соединение, либо как твердый р-р на основе термодинамически неустойчивого ( мнимого ) соедине ПИЯ, состав к-рого находится вне области существования бертоллида. [c.620]

Различные варианты метода Хартри-Фока обладают целым набором особенностей поведения такого типа (как говорят, нестабильностями различного типа) имеется симметрийная нестабильность, комплексная нестабильность (по отнощению к появлению мнимых слагаемых у орбиталей), триплетная нестабильность (по отношению к появлению у орбиталей таких добавок, которые ведут к составляющим волновой функции с иной мультиплетностью, чем у исходной функции, например, триплетной составляющей у изначально синглетной функции, т.е. функции, описывающей синглетное состояние). Хотя вопрос о том, в каких случаях, для каких областей потенциальной поверхности и с какими причинами связано наличие нестабильностей, весьма интересен, а ответ на него очень полезен, в частности, при анализе реакционной способности химических соединений, рассматривать далее эту проблему мы не будем, поскольку она требует некоторого дополнительного математического аппарата и дополнительной подготовки. [c.313]

Н. С. Курнаков, исходя из теоретических соображений, предвидел два возможных решения и в обоих случаях такие фазы назвал бертол-лидами. Однако он не предложил метода, позволяющего однозначно отнести фазы к тому или иному типу к типу твердого раствора на основе мнимого соединения или к типу твердого раствора в неустойчивой модификации компонента. Н. С. Курнаков эту двойственность решения, вероятно, считал принципиально неразрешимой. Действительно, различить эти случаи, пользуясь методами только физико-химического анализа, по-видимому, невозможно. Во всяком случае, все попытки учеников Курнакова, сделанные в этом направлении, оказались тщетными. Некоторые из них даже стали отрицать рациональность курнаковского термина мнимые соединения . [c.303]

Н. С. Курнакову, эти фазы могут быть дальтонидами или бертоллидами. Если первые еще можно характеризовать постоянным составом, хотя бы относящимся лишь к одной сингулярной точке, то вторые даже в том случае, если область гомогенности их достаточна узка, каким-либо определенным составом, лежащим в этой области гомогенности, характеризовать нельзя. Это уже было со всей очевидностью ясно Н. С. Курнакову. Существо таких фаз он предложил трактовать как твердые растворы либо в несуществующем мнимом соединении, либо в несуществующей мнимой модификации компонента. Все дело затруднялось тем, что в арсенале физико-химического анализа было очень мало средств для такого отнесения конкретных фаз к одному или другому типу бертоллида и для точ- [c.305]

В той же работе (1963 г.) мы указывали, что в случае установления типа твердого раствора кристаллохимический метод дает в руки исследователя простой путь определения состава курнаковских мнимых соединений (или мнимых модификаций компонентов) в конкретных случаях. Всегда в силу целочисленности кратностей правильных систем точек для мнимых соединений коэффициенты в формулах будут цело-чпслепными. [c.306]

В качестве примера вернемся к ряду бинарных систем, атомные структуры соединений в которых были исследованы Е. С. Макаровым (см. главу XIII, 12). Их целочисленные мнимые пределы выписаны ниже в круглых скобках в квадратных скобках указаны те структурные типы (роды), к которым принадлежит, стоящее рядом соеди-ние [c.307]

Вопрос о том, существует ли соединение в области твердых растворов без рационального максимума на ликвидусе и солидусе (если максимум открытый) и только солидусе (если максимум закрытый), или если нет никакого максимума на протяжении 7-фазы, решается путем исследований кривых свойств, упомянутых в разделе XI.1. Сингулярный максимум на них в пределах 7-фазы указывает на присутствие соединения, которое можно назвать дальтонидом. Если же максимума нет или он находится вне 7-фазы, то нет дальтонидной основы фазы. Максимум вне 7-фазы указывает на состав мнимого соединения, на основе которого построены твердые растворы (рис. XI. 10). [c.138]

НгО не получен, а известны 6, 3 и 2 водные гидраты. Также неизвестно НРеСи бНгО. Они относятся к категории мнимых соединений по [c.114]

Однако бертоллиды все же не укладывались в рамки этого, пока довольно узкого, определения. Бертоллиды, не имевшие вообще сингулярных точек или имевшие иррациональные максимумы, возникали либо на основе опредепенного соединения, находящегося в состоянии диссоциации, либо на основе не существующего в чистом виде мнимого соединения. Они также представляли собой твердый раствор этих предположительно существовавших соединений в избытке своих компонентов. Хотя состав бертоллидов и меняется в широких пределах, но их свойства и микроструктура часто сходны с микроструктурой дальтонидных фаз в других системах. [c.192]

В случае соединений типа СНз(СН2)пВг при п от 21 до 29 величины диэлектрической проницаемости указывают на вращение вокруг оси цепочки молекулы. На рис. 2 графически показана зависимость статической диэлектрической проницаемости ео метилхлороформа [33] от температуры. Температуры тепловых переходов (раздел VI) отмечены пунктирными линиями. При низкотемпературном переходе происходит лишь незначительное увеличение диэлектрической проницаемости, тогда как при нагревании до точки высокотемпературного перехода эта величина растет до значения, характерного для жидкости. На том же графике показаны зависимости действительной е и мнимой е" величин диэлектрической нрони- [c.485]

Гайсинский [20] указывает, что, за небольшими исключениями, элементы с электроотрицательностьвз ниже 2,1 (т. е. ниже величины, присвоенной водороду), по-видимому, способны к образованию перекисных соединений. Однако некоторые элементы с большей электроотрицательностью, например углерод, азот, сера и ртуть, также образуют (или, вероятно, образуют) перекнсные соединения. Эти наблюдения, возможно, послужат основой для выработки определенного правила, которое дало бы возможность отличать истинные перекисные соединения от мнимых. [c.533]

При работе с пищеварительными соками огромное значение имеют методы получения этих секретов (слюны, желудочного сока, поджелудочного и кишечного соков) в достаточно чистом виде и в достаточном количестве. Для получения фермента желудочного сока — пепсина — применяется наложение желудочной фистулы по Павлову, соединенное с эзофаготомией. Оперированные таким образом собаки хорошо сохраняют способность проглатывать куски мяса, но проглоченное мясо вместе со слюной вываливается через выведенный наружу конец пищевода и в желудок не попадает. Вытекающий через фистулу при таком мнимом кормлении желудочшый сок отличается чистотой, отсутствием примесей слюны и пищи и может быть легко получен в любое время в необходимом количестве. [c.125]

В свете излон<енного утверждение О. А. Реутова, что В. В. Марковников первый подметил важность закона взаимного влияния атомов, приобретает и другое значение, а именно попытку обеднить содержание, глубину понятия теории химического строения, что является недопустимым. История показала жизненность основных понятий теории Бутлерова, и его вклад в дело познания природы огромен. Теория химического строения требует развития, и, естественно, она долн на обогащаться в свете последних достижений наук. Это развитие теории, как показала ншзнь, осуществляется только в том случае, если оно покоится па материалистической основе. Только потому у нас было мало широких обобщений, что некоторая часть советских химиков была увлечена бесплодной, покоящейся на идеалистической осиове концепцией резонанса, или мезомерии, мешавшей настоящему, а не мнимому, развитию теоретической органической химии. Г сожалению, О. А. Реутов не одинок. Так, Д. Н. Курсанов в предисловии к кнш е Ремика Электронные представления в органической химии , изданной в 1950 г., все поставил, как говорят, па голову . Так, он пишет Еще на заре современной органической химии — в период, непосредственно примыкающий к величайшему событию в ее истории — появлению теории строения, в создании которой первенствующая роль принадлежит гениальному А. М. Бутлерову, в 1869 г. замечательный ученю и соратник А. М. Бутлерова В. В. Марковников впервые поставил проблему о взаимном влиянии атомов в химических соединениях (курсив мой.— А. М.). [c.406]

При изменении толщины лолимерной лрослойки в соединении металл — полимер — металл сопротивление разрушению также изменяется. Наиболее существенно изменяется сопротивление расслаиванию адгезионного соединения на основе полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии (см. рис. 1.1 кривые 3, 7). Увеличение сопротивления расслаиванию при увеличении толщины полимерной прослойки в этом случае в основном связано с увеличением площади, воспринимающей нагрузку в зоне расслаивания, вследствие увеличения общей деформации полимерного слоя. Увеличение действительного модуля полимерного слоя и уменьшение мнимого модуля при снижении темлера-туры, введении твердых наполнителей и т. д. уменьшают интенсивность влияния толщины на сопротивление расслаиванию соединений. [c.46]

Необходимость резко разграничивать при щелочных катализаторах чисто конденсационные процессы (образование фенолоспиртов) и мнимый эффект (вторичный процесс, обусловленный по существу термическим воздействием) подтверждается тем, что действие каждо1Го основания связано с оптимальным количеством его. Интересно, что это не относится к самому образованию фенолоспиртов, так как оно протекает и при больших количествах основания (если только слишком большой избыток не ведет к расходу СН2О по реакции Тищенко-Канниццаро). Вторичный же процесс, являющийся следствием термического воздействия, замедляется в присутствии большого количества оснований. Действительно, при соотношении фенола и СШО 1 моль 1 моль в присутствии небольшого количества основания гладко образуется резол при большом количестве, основания образуются только новолаки. Объяснение этого в том, что образование многоядерных соединений тормозится присутствием значительного количества основания кроме того, длинные цепи не образуются, так как отщепляющийся СН2О расходуется на побочные процессы (по реакции Тищенко-Канниццаро). [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология