Перитектическая

Рис. 55. Обоснование диаграммы состояния перитектического типа при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала

В системах первого типа (рис. 144) состав эвтектического расплава (фигуративная точка Е) находится между составами равновесных с ним твердых растворов (фигуративные точки С и D). В системах второго типа (рис 145) перитектический расплав (точка Е) более богат компонентом В, чем равновесные с ним твердые растворы С к D. При Р = onst эвтектическая смесь (рис. 144) или перитектическая смесь (рис. 145) представляет собой инвариантную систему, состоящую из расплава эвтектического состава и двух твердых фаз (твердый раствор А в В и твердый раствор В в А). [c.409]

Максимальная растворимосгь оксида титана (IV) в р-титане (3 мол.%) достигается при перитектической температуре 1740°С. Вторая перитектическая реакция [c.267]

На рис. УП-З, г представлен случай, когда твердый раствор не выделяется в жидкой фазе, а появляется вследствие превращения жидкой фазы в твердую (перитектический процесс). Раствор с составом, отвечающим точке Р, с кристаллами компонента В образует твердый раствор В в А с составом, отвечающим точке К. Область I соответствует жидкой фазе (расплаву). После того, как будет перейдена кривая Р1в, в области II начинается кристаллизация, состав расплава стремится к Р, где наступает перитектическое превращение. При низких температурах образуется твердый раствор, состав которого определяет линия KL. В области III сосуществуют кристаллы В и твердый раствор компонента В в А. [c.188]

На диаграмме изобарно-изотермический потенциал — состав это будет выражаться в относительном смещении кривых концентрационной зависимости О для каждой из рассматриваемых фаз. В соответствии с тем, что а-фаза образуется при охлаждении, кривая изобарноизотермического потенциала этой фазы в случае понижения температуры, например до Т2 (рис. 55,а), сместится вниз, так чтобы минимум этой кривой оказался ниже минимума по крайней мере одной из кривых концентрационной зависимости С для двух других фаз (рис. 55,6). При повышении температуры, например, при нагреве, Тх (рис. 55,а) кривая О сместит- ся вверх так, как это показано на рис. 55,в. Учитывая изложенные соображения по поводу относительного расположения кривых О - для трех фаз, составляющих перитектическое равновесие, при повышении и понижении температуры мы в каждом случае для определения составов равновесных фаз должны провести возможные общие касательные к кривым концентрационной зависимости изобарно-изотермических потенциалов соответствующих фаз. Из рассмотрения картины при Тх>Тр, представленной на рис. 55,е, нетрудно заключить, что в интервале концентраций между точками касания а г и а г стабильным будет двухфазное равновесие поскольку изобарно-изотермический потенциал смеси двух этих фаз, определяемый для каждого состава положением на общей касательной а 2, всюду ниже изобарно-изотермического потенциала каждой из фаз в отдельности. Проектируя составы, отве-288 [c.288]

Из двойных металлических систем с перитектиками и ограниченными рядами твердых растворов рассмотрим систему титаи— алюминий. Диаграмма состояния этой системы представлена на рис. 49. Кривые ликвидуса проходят через три перитектические точки (52,8 ат. % А1 и 1460°С, [c.271]

Из общего условия термодинамического фазового равновесия для эвтектического и перитектического превращений в системе А—В имеем [c.280]

Аналогичные рассуждения в отношении перитектического превращения при положении точки р в варианте, показанном на [c.281]

В случае если все три фазы являются твердыми, что осуществимо при наличии у одного из компонентов хотя бы одного полиморфного превращения, возможны трехфазные равновесия, аналогичные эвтектическому и перитектическому, которые носят название соответственно эвтектоидного и перитектоидного. Их можно представить следующим образом [c.282]

Заметим, что фиксированное положение линий моновариантного равновесия в системах, рассматриваемых на рис. 56, устанавливается в принципе так же, как и в случае систем эвтектического и перитектического типа при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала для различных температур. [c.292]

Точка с, отвечающая температуре и составу раствора, который может находиться в равновесии с двумя кристаллическими фазами, называется перитектической. Она отличается от эвтектической тем, что оба вида кристаллов, равновесных с расплавом, обогащены одним и тем же компонентом по сравнению с этим расплавом (в данном случае компонентом aSiOg), тогда как в эвтектической точке расплав находится в равновесии с двумя кристаллическими фазами, одна из которых обогащена по сравнению с расплавом первым компонентом, а другая—вторым компонентом. [c.387]

Перитектическую точку можно еще характеризовать тем, что она является нпжней точкой кривой начала кристаллизации одной фазы и верхней точкой кривой начала кристаллизации второй фазы, тогда как эвтектическая точка является нижней точкой обеих кривых. [c.387]

С повышением в смеси вещества А в ней растет содержание соединения АВ и Т л возрастает. Ниже линии солидуса ксЬ располагаются системы, которые были описаны выше. Точка Ь называется перитектической. Она определяет равновесие между жидким расплавом и кристаллами вещества А и соединения АВ (/=2—3+1=0). При охлаждении жидкого распла- [c.183]

Л1 и 665°С). В системе имеются два соединения А1Т) и А1зТ1, инконгруэнтно плавящиеся при соответствующих перитектических температурах. Соединение Т А1 образует довольно широкую область гомогенности. [c.271]

Точка с, отвечающая равновесию между жидким расплавом и двумя кристаллическими фазами, называется перитектической. Она отличается от эвтектической точки тем, что обе кристаллические фазы обогащены относительно жидкости одним и тем же веш,е-ством (в точке эвтектики каждая кристаллическая фаза обогащена относительно жидкого расплава либо одним компонентом, либо другим). [c.109]

Вертикаль химического соединения поднимается в данном случае не до линии ликвидуса, а лишь до перитектической конноды. [c.59]

У состава 4, как и у с1з, вначале выделяются кристаллы В в присутствии остаточной жидкости. Однако количество остаточной жидкости при tu у него меньше, чем необходимо для реакции В + расплав->Л В . Поэтому при перитектической температуре расплав исчезает, а в избытке остается твердое вещество В. Кристаллизация в этом случае заканчивается при tu с образованием смеси кристаллов В-1-АтВп. [c.60]

Фазовые равновесия (XI.53) и (XI.54) называют соответственно эвтектическими и перитектическими. В соответствии с нонварианг- [c.279]

Для того чтобы зафиксировать положение эвтектической либо перитектической горизонтали на диаграмме фазового равновесия в координатах Т—X, можно воспользоваться тем же приемом геометрической термодинамики, что и в случае установления двухфазного равновесия. [c.280]

Рис. 52. Обоснование трехфазного эвтектического (а) и перитектического (б) равновесия в двухкомпонентной системе при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала

Как видим, появление дополнительно еще только одной жидкой фазы существенно усложняет общую картину фазового равновесия в двухкомпонентной системе. Очевидно, образование промежуточных твердых фаз в двухкомпонентной системе также должно внести самостоятельный элемент в диаграмму состояния. Как правило, промежуточные твердые фазы формируются на основе определенных химических соединений, которые могут плавиться конгруэнтно либо распадаться в результате перитектического превращения. Обсуждение характера концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала промежуточных, фаз следует вести в соответствии со строго термодинамически обоснованным понятием фазы. При этом требуется уточнение принадлежности растворов на основе существующих в системе определенных химических соединений к одной или разным фазам. Как известно, природа фаз определяется особенностями межмолекулярного взаимодействия. Последнее в первую очередь обусловлено сортом частиц, их образующих, так как именно природа частиц, образующих данную фазу, обусловливает величину и характер сил обменного взаимодействия, что приводит к формированию вполне определенных химических йязей. Если растворы и фазы различаются родом образующих их частиц (по сортности), то, следовательно, их химические составы (речь идет об истинных составах) качественно различны. Следствием этого является тот факт, что термодинамические характеристики фаз, различающихся родом частиц, описываются разными фундаментальными уравнениями. Это очень важное заключение с необходимостью приводит к выводу о том, что такие растворы даже в пределах одной гомогенной системы должны рассматриваться как самостоятельные фазы. Различие между зависимостями свойств растворов, имеющих качественно иные химические составы, от параметров состояния должно проявляться если не в виде функций, то по крайней мере в значениях постоянных величин, фигурирующих в уравнениях этих функций и отражающих специфику меж-частичного взаимодействия, а следовательно, и химическую природу сравниваемых растворов. В случае растворов или фаз переменного состава данному качественному составу или, иначе говоря, данному набору частиц по сорту отвечает конечный интервал Голичественных составов в данной системе, в пределах которого только и существует строго определенный единственный вид зависимости термодинамических и иных свойств от параметров состояния. Положение о том, что характер зависимости свойств от параметров состояния определяется качественным химическим составом, весьма существенно и названо А. В. Сторонкиным принципом качественного своеобразия определенных химических соединений. Значение этого принципа заключается в том, что его использование позволяет четко определить принадлежность рас- [c.293]

Рассмотренные выще эвтектическое и перитектическое трехфазные равновесия в двухкомпонентной системе носят общий характер, поскольку характеризуют принципиальную возможность течения процесса превращения одной фазы с образованием двух других либо превращения двух фаз, сопровождающегося образованием третьей фазы. [c.282]

Нетрудно видеть, что по своей природе монотектическое трехфазное равновесие (XI.66) аналогично эвтектическому (XI.53) либо эвтектоидному (XI.64), а синтектическое (XI.67) аналогично перитектическому (XI.54) либо пернтектоидному (Х1.65). Вполне очевидно, что агрегатное состояние фаз не накладывает никаких дополнительных ограничений на условия трехфазного равновесия, и поэтому термодинамическое обоснование трехфазных равновесий (XI.64) — (XI.67) в принципе ничем не отличается от приведенного выше для эвтектического и перитектического равновесий. [c.283]

Следует отметить, что ретроградный характер солидуса возможен не только при наличии эвтектического трехфазного равновесия, но и в случае других возможных трехфазных равновесий в двухкомпонентной системе. Однако характер трехфазного равновесия в принципе не связан с сущностью рассматриваемого явления. Важно только, чтобы область двухфазного равновесия между твердым и жидким растворами была бы нисходящей. При наличии в системе трехфазного перитектического превращения имеется вполне конкретная определенность в отношении его расположения по температуре относительно точек плавления компонентов А и В, обозначенная неравенством (XI.63). Вполне естественно, что соотношение между температурами плавления компонентов может быть и обратным, однако температура трехфазного перитектического превращения также будет занимать промежуточное положение между температурами плавления А и В. [c.287]

Анализ физико-химической сущности трехфазного перитектического равновесия дает основание для заключения, что оно представляет собой, как и эвтектическое трехфазное равновесие, сочетание тех же трех двухфазных равновесий Ьч=ьа, и однако в данном случае промежуточное по составу положение занимает фаза а, тогда как в случае эвтектического превращения это положение занимала жидкая фаза. Естественно, роль а-фазы в случае перитектического превращения существенно иная по сравнению с жидкой фазой в случае эвтектического, поскольку последняя является превращающейся, а первая образующейся согласно соотношениям (XI.53) и (XI.54). Поэтому а-фаза при охлаждении ниже температуры перитектического превращения стабилизируется, тогда как жидкая фаза при охлаждении ниже температуры эвтектики, напротив, исчезает. Это, по существу обусловливает характер смещения концентрационной зависимости кривой изобарно-изотермического потенциала а-фазы при изменении температуры относительно перитектической горизонтали. [c.287]

В соответствии с положением перитектической горизонтали относительно температур плавления компонентов А и В, обоснованным при помощи рис. 52,6 [соотношение (Х1.63)], можно сделать заключение, что при повышении температуры выше Тр будет стабилизироваться двухфазное равновесие тогда как при понижении температуры ниже Тр в соответствующих концентрационных диапазонах стабильными будут два других двухфазных равновесия и [c.288]

При температуре Т <Тр относительное расположение кривых концентрированной зависимости изобарно-изотермического потенциала таково (рис. 55,6), что к ним возможно провести две общие касательные а —Са и аг—а . Это обусловлено смещением промежуточной кривой<у > вниз в связи со стабилизацией а-фазы при охлаждении. Очевидно, положение общей касательной а й2 ограничивает интервал концентраций, в пределах которого стабильна смесь фаз а и Ь при данной температуре. Положение касательной аз—04 ограничивает при Т2 интервал устойчивости двухфазного равновесия а р. Путем проектирования общей касательной Аз—Й4 к температуре Га на диаграмме Т—х получим положение конноды а—определяющей составы равновесных фаз аир при данной температуре. Изменяя температуру в пределах между Гр и Тт.,А, можно описанным путем воспроизвести кривые ликвидуса и солидуса, ограничивающие интервал устойчивости двухфазного равновесия и соответствующие участки кривых сольвуса, ограничивающие положение области двухфазного равновесия ач р. Следует отметить, что при температуре Га в интервале концентраций между точками аа и аз кривая концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала а-фазы для каждого состава определяет наинизшее возможное значение этой функции, что и обусловливает стабильное однофазное состояние в этом концентрационном пределе при данной те.мпе- ратуре. Ниже температуры плавления компонента А кривая д(а) — хв) окажется всюду ниже кривой /(хв), что в конечном итоге обусловит возможность определения области единственного стабильного в этом температурном интервале двухфазного равновесия а+ р. В результате описанных построений на плоскости Т—X воспроизводится диаграмма состояния перитектического типа (рис. 55,а), которая наряду с эвтектической является важнейшей типовой диаграммой, ибо иллюстрирует один из главных типов сочетаний трехфазного равновесия с соответствующими двухфазными. [c.289]

Если не учитывать агрегатного состояния фаз, то рассмотренные выше эвтектическое и перитектическое равновесия в принципе охватывают полностью возможные сочетания трехфазного равновесия с двухфазным. Поэтому рассмотрение возможных вариантов равновесия с учетом иного агрегатного состояния фаз в двухкомпонентной системе с позиций геометрической термодинамики практически ничего нового в подходе не содержит. Это положение наглядно иллюстрируется на примере трехфазиых равновесий с участием двух жидких фаз. Очевидно, либо одна, либо две жид- [c.289]

Совершенно аналогично рассматривая синтектическое трехфазное равновесие, когда две жидкие фазы Ь1 и Ьа являются превращающимися, а твердый раствор а — образующимся, приходим к заключению, что, во-первых, горизонталь трехфазного синтек-тического равновесия располагается выше температуры плавления тугоплавкого компонента (например, А), а во-вторых, по аналогии с перитектическим равновесием нагрев выше температуры синтектического трехфазного равновесия Тв приводит к стабилизации двухфазного равновесия Ь1 г Ь2 и охлаждение ниже Тз стабилизирует двухфазные равновесия и [c.291]

Естественно, что монотектическое и синтектическое трехфазные равновесия вносят самостоятельный элемент в общую картину фазового равновесия двухкомпонентной системы, отличающейся разрывом растворимости в жидком состоянии, поскольку они завершаются стабилизацией либо одного (рис. 56,а), либо двух (рис. 56,6) двухфазных равновесий с участием жидких фаз, способных при дальнейшем охлаждении кристаллизоваться и, следовательно, формировать другие трехфазные равновесия — уже эвтектического либо перитектического типа. Варианты фазовых диаграмм при наличии в системе купола расслаивания и трехфазных монотектического и синтектического равновесий показаны на рис. 57 и 58. При наличии в системе двух трехфазных равновесий— монотектического и перитектического (рис. 57), разумеет-292 [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология