Катиониты катиониты

Аналогичным образом авторы [26] объясняют каталитическое снижение перенапряжения, вызываемое катионами типа ВН+. Условием для этого является способность иона ВН+ адсорбироваться на электроде и быть достаточно сильной кислотой, т. е. соответствующее основание В должно обладать сравнительно слабыми основными свойствами. Неодинаковая каталитическая активность адсорбированных катионов ВН+ и слабой недиссоциированной кислоты обусловлена тем, что специфическая адсорбция катионов, кроме всего прочего, вызывает изменение структуры двойного слоя, приводящее к изменению г ,-потенциала, которое способствует увеличению скорости электрохимической реакции. Поэтому катионы ВН + обычно каталитически более активны, чем слабые кислоты. Для экспериментальной проверки выведенных выражений в качестве веществ, катализирующих выделение водорода на электроде, были использованы дифениламин и п-толуидин. [c.388]

Очень важно, что величины произведений растворимости разных сульфидов различаются чрезвычайно сильно. Это позволяет,, надлежащим образом регулируя величину pH раствора, разделять катионы разных металлов путем осаждения их в виде сульфидов. Так, из качественного анализа известно, что сульфиды IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом в кислой среде, так как величины их произведений растворимости очень малы (порядка 10 29 J, менее). Наоборот, осаждение катионов П1 аналитической группы (произведение растворимости порядка 10 —10" ) сероводородом или сульфидом аммония проводят в щелочной среде (при pH около 9). Аналогичные методы нередко применяются и в количественном анализе, например для отделения катионов меди, висмута, олова и других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа, в присутствии 10 н. раствора НС1 — отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.121]

Итак, при гидролизе катиона образуются ионы Н+, а прн гидролизе аниона — ионы 0Н . Эти ионы не могут в значительных концентрациях сосуществовать они соединяются, образуя молекулы воды. Это приводит к смещению обоих равновесий вправо. Иначе говоря, гидролиз катиона и гидролиз аниона в этом случае усиливают друг друга. [c.262]

Стандартные потенциалы металлов ф приведены в табл. 6 в порядке возрастания их алгебраической величины, образуя так называемый ряд напряжений металлов. Если стандартный потенциал металла имеет знак минус, это означает, что металл в паре со стандартным водородным электродом выполняет функцию отрицательного электрода, избыточные электроны которого переходят к ионам Н . При знаке плюс на металле донором электронов являются молекулы водорода, адсорбированные на поверхности платинового электрода. Электроны, переходя на металлический электрод, притягивают из раствора катионы металла, которые, концентрируясь и разряжаясь на его поверхности, сообщают ему положительный заряд. С увеличением алгебраического значения стандартного потенциала металла уменьшаются восстановительные свойства его атомов и увеличиваются окислительные свойства образующихся при этом катионов. Так, цинк по своим восстановительным свойствам превосходит водород, а ионы Н по своим [c.159]

СИЛЬНО зависит от стерических эффектов, связанных с катионом. Для контактных ионных пар стереоспецифичность более вероятна это проявляется, например, в реакциях Н/О-обмена [28]. Известно, что краун-эфиры превращают многие (но не все см., например, [17]) контактные ионные пары катионов щелочных металлов в разделенные растворителем ионные пары. Последние реагируют менее специфично [28]. Влияние различных эфирных растворителей (например, эфиров поли-этиленгликоля или добавленных краун-эфиров) на структуру ионных пар рассмотрено в обзоре [32]. [c.20]

Те же исследователи нашли, что отношение концентраций двухвалентных катионов Са, Mg, Мп и Zn в водной фазе к их равновесной концентрации в силикатной фазе не является линейным ло отношению к содержанию их хлоридов в водной фазе. Для каждого из этих катионов коэффициент распределения увеличивается быстрее, чем в первой степени от. На рис. 51 приведена эта зависимость для коэффициента распределения Zn. [c.89]

Катион Катион Анион 0 Анион [c.403]

Отвержденная смола подвергается грубому дроблению в дробилке 11 я через элеватор 12 и транспортер 13 поступает на завершение поликонденсации. Аппарат 14 для окончательной поликонденсации имеет полки, по которым катионит последовательно проходит сверху вниз в течение 24 ч. Температура на полках 90—100°С. На этой стадии происходит окончательное отверждение полимера и получение катионита трехмерного пространственного строения. Далее катионит измельчают в ножевой 15, а затем дисковой 17 дробилке и просеивают на вибрационных ситах 16 для получения частиц размером 0,3—2 мм. Здесь в аппаратах 16 происходит отделение пыли. Просеянный катионит промывают водой для удаления свободной серной кислоты (выделившейся при отверждении продукта). Промывку осуществляют в колоннах 19 до со- [c.91]

Любой способ стабилизации ионов путем делокализации заряда, будь то за счет групп, входящих в состав иона или за счет сольватации, разумеется, тем эффективнее, чем значительнее смещение электронов к катионному центру или от анионного центра. Такая делокализация, однако, не должна переходить некоторые пределы, за которыми происходит разрыв старых или образование новых ковалентных связей. Один подобный пример мы видели с т./ ет-бутильным катионом (26) при неблагоприятных для существования этого иона условиях происходит разрыв С—Н-связи (той самой, поляризация которой обеспечивает делокализацию заряда) и выброс протона, т. е. разрушение карбкатиона. Можно привести и другой пример. Атомы хлора способны весьма эффективно оттягивать электроны и потому, казалось бы, хоро- [c.75]

Ион (катион) слишком гидрофилен, чтобы эффективно проникать через толстый ( 10 нм) гидрофобный слой липидов и липопротеинов, входящих в состав природны.< и искусственных мембран. Однако селективно связываясь с полярными группами, находящимися внутри макроциклического кольца, катион оказывается покрытым гидрофобной оболочкой, что позволяет ему легче проходить через мембрану. [c.282]

Кроме хроматографического разделения ионов одного и того же знака заряда методом ионного обмена в динамических условиях можно отделять ионы одного знака от ионов другого знака. Примером такого разделения является отделение на катионите катионов железа(1И), алюминия(П1), кальция (И) и магния (И), мешающих определению фосфат-ионов при анализе природных фосфатов. [c.322]

Вырыванию катионов из электрода способствует их сольватация в растворе (разд. IV.7), которая протекает с освобождением энергии, т. е. самопроизвольно. Одновременно с этим удерживающие силы кристаллической решетки металла и электростатического потенциала электрода препятствуют уходу катионов в раствор. При установлении равновесия указанных сил переход катионов в раствор прекращается, а значительная часть их концентрируется вблизи поверхности электрода, По мере удаления от нее концентрация катионов постепенно уменьшается и выравнивается с концентрацией в растворе. Так происходит взаимодействие электрода с раствором, в результате которого образуется двойной электрический слой (рис, У.2). [c.235]

Разделение катионов. Наиболее простой способ, основанный на использовании различной степени поглощения отдельных ионов, не дает удовлетворительных результатов. Обычно вначале поглощают все присутствующие в растворе ионы, а затем подбирают такой раствор, который извлекает только некоторые ионы. Чаще всего при этом используют различные комплексообразователи. Так, например, при разделении редких земель используют различную устойчивость их лимоннокислых комплексов. Устойчивость этих комплексов зависит от кислотности раствора. Слой катионита, поглотивший ряд катионов, промывают раствором лимонной кислоты, доведенным до определенной кислотности. Таким образом удается перевести в раствор одни ионы, тогда как другие остаются в катионите. [c.74]

К электродам приложена постоянная разность потенциалов Е, под действием которой катионы и анионы движутся к противоположно заряженным электродам с определенными скоростями, зависящими от расстояния между электродами I и от величины приложенного к ним напряжения Е. Исходя из этого, можем записать, что скорости движения катионов и анионов в данном случае -Ь равны [c.128]

Представим себе, что через раствор электролита в течение 1 с пропущен электрический ток, и рассмотрим происшедшее перераспределение ионов. Как уже отмечалось, под влиянием разности потенциалов катионы двигаются к отрицательно заряженному электроду— катоду, анионы — к положительному электроду — аноду. Через произвольно выбранную площадь сечения АА] за 1 с пройдут все катионы и анионы, отстоящие от этого сечения на расстояние, численно равное пх скорости движения, т. е. на расстояние и а метров. Иными словами, через площадь сечения АА] за 1 с пройдут все катионы, находящиеся в объеме 5 , м , и все анионы, присут-ствуюш,ие в объеме Sua м . [c.128]

Катион Катион Анион 1 Анион [c.245]

Групповым реактивом на катионы третьей аналитической группы является водный раствор аммиака, который осаждает их в виде гидроксидов, основных солей и амидосоединен и й. Эти соединения растворимы в избытке водного раствора NH., с образованием растворимых аммиакатов. Фосфаты катионов третьей группы также растворимы в избытке водного раствора NHg, тогда как фосфаты катионов второй аналитической группы в избытке водного раствора NHj нерастворимы. В отличие от катионов IV и V аналитических групп катионы третьей аналитической группы не дают осадков при действии хлористоводородной и азотной кислот. [c.61]

Тем не менее комплексные соединения ЩЭ существуют. Как комплексы можно, например, рассматривать многочисленные внутрисфер-ные гидраты катионов ЩЭ (и твердые и растворенные в воде). Описаны аммиакаты ЩЭ, правда очень неустойчивые, которые в правильно подобранных условиях способны к длительному существованию. Это [Ы(ЫНз)4]С1, [На(ЫНз)б]1, [К(ННз)б]1. Так как в комплексах катионов ЩЭ взаимодействие центрального иона и лигандов имеет электростатическую природу, наиболее прочные комплексы с любыми моно-дентатными лигандами, при прочих равных условиях, будет давать литий. В то же время оказалось, что устойчивость комплексов катионов ЩЭ с полидентатными, особенно макроциклическими лигандами [1, с. 170] типа криптатов и краунэфиров, а также с их природными аналогами (ионофоры) зависит главным образом от соответствия размера внутренней полости макроциклического лиганда размеру катиона ЩЭ, а не от абсолютной величины иона-комплексообразователя. Удалось синтезировать лиганды, которые избирательно закомплексовывают катионы одного или нескольких ЩЭ, оставляя другие в форме, например, акваинов ЩЭ+ aq или сольватов иного состава. Это позволяет надеяться на разработку в будущем эффективных методов разделения и избирательного концентрирования ЩЭ из сложных смесей (о других методах разделения смесей ЩЭ — ионообменном, фракционного осаждения и кристаллизации — см. [2, с. 174 и далее]). [c.21]

Среди веществ с по,чярными молекулами лучше других, за исключением аммиака, изучена адсорбция воды. Начальная изостерическая теплота адсорбции очень высокая, но уменьшается с увеличением заполнения. Опубликовано несколько работ, в которых тип обменного катиона в цеолитах X сопоставляется с теплотой адсорбции, служащей мерой спехщфичности. В работе Джигит и Киселева [129] показано, что калориметрически измеренные дифференциальные теплоты адсорбции воды зависят от энергии взаимодействия молекул как с обменными катионами, так и с отрицательными ионами кислорода каркаса. На рис. 8.25 представлена зависимость теплоты адсорбции воды от радиуса катиона при разных степенях заполнения полостей. Благодаря большому радиусу ионов калия, рубидия и цезия, взаимодействие молекул воды с катионами и ионами кислорода каркаса уменьшается. При больших величинах адсорбции молекулы воды взаимодействуют между собой с образованием водородных связей. Кроме того, с увеличением содержания в структуре воды катионы изменяют свои положения они гидратируются и смещаются в бо.льшие полости. [c.682]

Присутствие адсорбированных молекул ацетонитрила препятствует образованию ионов карбония. Карге [175] показал, что пред-варительная адсорбция этого нитрила подавляет образование карбониевых ионов, а адсорбция ацетонитрила на образце, уже содержащем ионы карбония, сопровождается их вытеснением из адсорбционных центров. Полоса поглощения валентного колебания С = N при 2254 см (жидкая фаза) после адсорбции ацетонитрила на цеолитах смещается до 2270 см практически независимо от катионного состава цеолита. Очевидно, молекулы ацетонитрила и трифенилкар-бониевые ионы взаимодействуют с одними и теми же адсорбционными центрами. Поскольку частота колебания связи = N не меняется при адсорбции на цеолитах с различными катионами, можно предположить, что роль адсорбционных центров играют кислотные льюисовские центры. Однако проведенная адсорбция пиридина не подтвердила предположение о существовании кислотных центров этого типа. По-видимому, они должны быть расположены вне больших полостей. Следует, правда, отметить, что вывод о независимости частоты колебания нитрильной группы от природы катиона противоречит данным Энжелла и Хауэлла [173], которые установили пропорциональную зависимость между частотой колебаниц и напряженностью электростатического поля катиона. Если результаты работы [173] более верны, то адсорбционными центрами могут быть все катионы. [c.270]

Катион-катионные пары могут быть также привлечены для объяснения поглощения ультразвука водным раствором тетрабутиламмо-нийбромида (разд. 7.А). Бродвотер и Эванс изучали болаформный катион Bu,N+—( H,)0— NBu,(DiBu2+) в качестве модели катионной па- [c.514]

Подавляющее больщияство солей, образоваиных катионами первой аналитической группы (На+, К , NH4+ и Mg +), особенно ионами натрия, калия и аммония, хорошо растворимы в воде. В то же время отдельные малорастворимые соли их не являются общими для всех катионов этой футапы. Поэтому реакции образования ими малорастворимых солей могут быть ишользованы лишь для дробного обнаружения отдельных катионов, а не для их группового осаждения. Отсутствие группового реагента отличает первую группу. катионов от катионов других аналитических групп. [c.246]

Предварительно было исследовано извлечение катионов меди из катионитов раствором глицерина и едкого натра. Опыты проводили следующим образом. 20 мл раствора нитрата меди, содержащего 162,1 мг катионов меди, пропускали через колонку с катионитом в Н-форме. Вес катионита 20 г. Катионит промывали 50 мл дестиллированной воды, а затем раствором, содержащим 5 г едкого натра и 5 мл глицерина в 100 мл, до тех пор, пока в фильтрате, подкисленном уксусной кислотой, не обнаруживали катионы меди с К Ге(СК)5. После этого катионит промывали дестиллированной водой до слабощелочной реакции фильтрата по фенолфталеину. Затем через катионит пропускали 5%-ный раствор соляной кислоты для извлечения оставшихся в катионите катионов меди. Количество катионов меди определяли иодометрическим методом. Для этого щелочной раствор глицерина, содержащий глицерат меди, выпаривали до объема, несколько меньшего 500 мл, переводили в мерную колбу на 500 мл, доводили дестиллированной водой до метки и брали на определение меди иодометрическим методом 50 мл раствора. Раствор подкисляли серной кислотой (1 1). [c.192]

Из этих данных ясно, что соединения жирных кислот и аминов, анионная и катионная части которых связаны слабой водородной связью, обладают невысокой полярностью и характеризуются низкой стабильностью они разлагаются при 125 °С и ниже. Эти соединения, как правило, высокоэффективны по отношению к черным металлам, но вызывают повышенную коррозию цветных металлов. Соединения сульфокислот и карбамида (БМП), а также соединения алкенилянтариого ангидрида и карбамида более полярны и значительно более термостойки, что является следствием образования химической связи между анионной и катионной частями их молекул. [c.306]

В последние годы в химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промынгленности широкое распространение получили высокоэффективные сорбенты — синтетические цеолиты. Дегидратированные цеолиты представляют собой пористые кристаллы. В решетке цеолита, как и в других алюмосиликатах, часть ионов четырехвалентного кремния замещена трехвалентными ионами алюмипия, благодаря чему реснетка цеолита обладает некоторым остаточным отрицательным зарядом. Катионы, компенсирующие отрицательную валентность анионных каркасов, располагаются во внутренних полостях решетки, чем обусловлены ионообменные свойства цеолитов. Эффективные диаметры окон, соединяющие большие полости решетки цеолитов, в значительной степени зависят от природы и размеров катионов, расположенных в непосредственной близости к этим окнам. [c.310]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

Способность вещества терять электроны в водном растворе характеризуется его окислительным потенциалом. Способность вещества присоединять электроны в водном растворе характеризуется его восстаповительпым потенциалом. Щелочные металлы (Ы, На, К, КЬ, Сз, атомы которых имеют электронную валентную конфигурацию ь ) обладают высокими окислительными потенциалами, соответствующими образованию гидратированных катионов с зарядом + 1 [Ь1(тв.) - + е = + 3,05 В]. Щелочноземельные металлы (Ве, М , Са. 8г, Ва, атомы которых имеют валентную электронную конфигурацию. s ") также обладают большими окислительными потенциалами, соответствующими образованию гидратированных катионов с зарядом -ь2[Са(тв.) -> Са" + 2е = -Ь 2,76 В]. Г алогены обладают высокими восстановительными потенциалами, соответствующими образованию галогенид-ионов (Р -Ь 2е -> 2Р < = -Ь 2,86 В). [c.456]

Отношения 0/(А1 + 51) = 2 и [Ыа(или К) + 2Са1/А1 = 1 имеют одно и то же теоретическое значение. При экстракции кислотой щелочные или щелочноземельные катионы заменяются эквивалентным числом протонов, т. е. получаются НА151з0в или Н2А1251зО , которые служат очень активными кислотными катализаторами (активированные глины). Томас [44] дал общую теорию кислотных на основе смешанных окислов катализаторов, обладающих двумя катионами с различными зарядами (и) и координационными числами (с) [c.51]

Катионы. Катионами, которые наиболее часто присутствуют в воде и на задержание которых обычно рассчитывают катионитовые фильФры, являются кальций, магний и натрий. Остальные катионы, которые мргут ахрисутствовать в природных водах (железо, марганец, калий, аммоний), как правило, содержатся в весьма малых количествах по сравнению с содержанием кальция, магния и натрия. Поэтому при расчете катионитовых фильтров содержание иных катионов, кроме кальция, магния и натрия, как правило, не учитывается. [c.27]

Электродиализ основан на том, что в электрическом поле катионы растворенных в воде солей движутся к катоду, анионы — к аноду, а в центре между катодом и анодом вода опресняется. Способ этот дорогой и дешевле он стал только в результате использования селективнопроницаемых мембран (катионо- и анионопроницаемых). Для этого способа требуется предварительная [c.5]

Расположение катионов и ионообменные свойства. В структуре цеолитов существуют энергетически наиболее выгодные места расположения катионов, компенсирующих отрицательный заряд тетраэдра AIO4. Такими местами локализации для цеолитов ти па X и Y являются места Sb5is 5п и Sn- pH . 3.2). Возможно также, особенно для гидратированных цеолитов, нахождение катионов в местах 5пь расположенных у четырехчленных кислородных колец внутри большой полости, и в местах Sv — в центре двенадцатичленных кислородных колец в большой полости [5]. Число мест S (Si>), Sni SnO и в элементарной ячейке цеолитов типа X и Y составляет соответственно 16, 32 и 48. Катионы натрия, которые вводятся в цеолиты типа X и Y непосредственно при синтезе, обычно локализуются в местах Si, и Su и способны обмениваться на другие катионы (аммония, двух- и трехвалентных металлов). Максимально возможное число обменных одновалентных катионов в элементарной ячейке цеолитов типа X и Y определяется отношением Si/Al и не превышает 96 (при (Si/Al = = 1). [c.28]

Гидролиз по катиону. Катион в водном растворе существует в виде катионно1 о аквакомпл кса. Гидролиз по катиону (имеющего координационное число б) можно представить схемой [c.176]

Сульфополипараксилилен является нерастворимой, но набухающей г. воде кислотой, с высокой степенью ионизации. Набухание заметно возрастает с повышением pH водного раствора. Полимер предложено использовать в качестве зерненого фильтра для поглощения катионов из водных растворов солей, т. е. н качестве к а т и о н о о б м е н н о г о ф и л I, т р а. Поглощение катионов из раствора происходит по реакции [c.354]

После фильтрации получают 43-50%-ную серную кислоту и катионит. Катионит пятикратно промывают водой в соотношении 1 1, получая при этом промывные воды, содержащие 13-22 серной кислоты. Промывные воды возвращают в процесс на стадию обработки однородной желеобразной массы, получая при этом уже 55-60 -ную серную кислоту, которую используют для внутризаводских нувд. [c.49]

Особое место занимает реакция нитрования фенола разбавленной (20%-й) азотной кислотой, которую проводят при низкой температуре в более жестких условиях фенол полностью осмоляется. В этих условиях, естественно, нет оснований предполагать образование нитроний-катиона. Единого мнения о механизме этой реакции нет. Одно из объяснений базируется на предположении, что в азотной кислоте всегда имеется примесь азотистой кислоты, в результате протонирования которой образуется нитрозоний, а не нитроний-катион [c.364]

При соприкосновении порции раствора, содержащего анализируемые вещества, например катионы А"+ и В +, со слоем сорбента, в котором присутствует осаждающий анион образуется осадок, остающийся в месте выпадения. Предположим, что осадок AhZ менее растворим, чем осадок B Zm, тогда при соприкосновении раствора с осадителем в первую очередь образуется осадок AhZn, причем в растворе концентрация иона [А"+] уменьшится до соответствующей отношению произведений растворимости осадков Ал2 и BftZ,,,. Только после этого на следующем слое осадитель реагирует с катионом В + и образуется осадок B Zm. Следующая свежая порция раствора не вызовет никаких изменений при контакте с зоной осадка A Zn и поступит в зону осадка B Zm. Но осадок BfeZm более растворим, чем осадок A Z , поэтому при соприкосновении новой порции раствора, богатой катионом А +, с осадком B/iZ,n последний начнет растворяться с образованием осадка Af/in. [c.161]