Константы тиомочевиной и ее производными

Смеси многих гомологов и изомеров, которые не удается достаточно быстро и просто определить по их функциональным группам или разделить экстракцией, или чисто физическими методами (перегонка, определение констант и т. п.), иногда можно разделять методами, основанными на действии поверхностных сил или сил кристаллической решетки. Эти методы позволяют более избирательно выделять гомологи и изомеры из смесей веществ. Прежде всего следует упомянуть способ разделения углеводородов отдельных погонов нефти. Путем адсорбции на силикагеле разделяют предельные и непредельные углеводороды адсорбцией на угле компоненты фракционируют по величине и строению молекулы , а получением кристаллических соединений включения с мочевиной или тиомочевиной подвергают смесь еще более специфическому разделению. Мочевина образует кристаллические соединения с углеводородами, молекулы которых имеют неразветвленное строение и содержат шесть или более атомов углерода, и с их аналогичными по строению производными Тиомочевина образует кристаллические соединения предпочтительно с разветвленными ациклическими и насыщенными циклическими углеводородами . [c.928]

Бммохекулярные константы скорости и параметры активации реакция тиомочевины (0 = 0,1 ногь/л) с гидробромидами производных пропиламина (С = 0,5 моль/х) обцей формулы УСНг-СНХ СКг НзВ)- в воде [c.503]

Методом потенциометрического титрования были определены константы ионизации соединения III а — а-и в водно-метанольном (2,5%-ном) растворе и соединений II а-н, р-т (табл. 1) в 50%-ном водном ацетоне. Провести определение рКа соединений III а-и и II а-н, р-т в одинаковых условиях не удалось, поскольку препараты II а-н, р-т не растворяются в водно-метанольной 2,5%-пой смеси, а вещества III а-и в 50%-пом ацетоне являются слишком слабыми кислотами. Последнее было доказано определением константы ионизации соединения III а-самой сильной из этого ряда кислот— в 50%-ном водном ацетоне. Определить рК соединений II о, п не удалось ввиду гидролиза этих продуктов в условиях опыта. Вещества 11 р-т как диацильные производные тиомочевины должны являться двухосновными кислотами, но удалось определить только рКаь поскольку для них, как показал опыт, рКа2 > И, а при рН> II и низких концентрациях потенциометрический метод дает неудовлетворительные результаты [6]. [c.35]

Еще в 1962 г. авторами настоящего сообщения было установлено что продуктами данной реакции являются а,а-ди-хлоралканы, содержание которых в теломерной смгси, полученной при различных условиях, составляет 80—90%. Строение а,а-дихлоралканов было подтверждено методами инфракрасной спектроскопии и газо-жидкостной хроматографии, а также некоторыми химическими реакциями. Константы передачи цепи через молекулу хлористого метилена (с разрывом связи С—Н) по нашим определения следующие С) = 0,0067 Сг = 0,032 Сз = 0,052. Мы показали, что эти константы могуг быть рассчитаны по уравнению Тафта. Содержание а,(о-ди-хлоралканов в теломерной смеси не превышало 1 % и попытки получить производные с типичными реагентами на СНгС1 группу (фталимидом калия, тиомочевиной, аминами и др.) были безуспешны. Содержание а,ы-дихлоралканов, рассчитанное по уравнению Тафта, составляет около 0,5% мол. [c.90]

Перед кинетическими измерениями все фталимидные производные перекристаллизовывали из абсолютного этанола до получения стабильных температур плавленияС табл.З), Методика кинетических измерений описана нами ранее . Во всех опытах концентрация тиомочевины была равна 0,05 моль/л,а концентрация фталимидного производного- 0,1 моль/л. Константы скорости вычисляли по уравнению для необратимой реакции второго порядка. Каждое значение константы скорости,приведенное в табл.I,рассчитывали как среднее значение из четырех параллельных опытов. В каждом опыте число измерений константы скорости было не менее 10. Параметры линейных уравнений вычисляли по методу наименьших квадратов. Доверительный интервал всех данных приведен для вероятности Р=0,95 . [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология