Криптанд растворителях щелочных металлов

В. Растворение щелочных металлов в органических растворителях. Соли,содержащие анионы щелочных металлов. Подобно краун-эфирам, криптанды могут быть использованы в синтезах с участием неорганических солей, так как криптаты, образующиеся в результате связывания катионов неорганических солей, растворимы даже в малополярных органических растворителях. [c.178]

В разд. 3.2.4 уже упоминалось, что щелочные метадлы в присутствии дициклогексил-18-краун-6 или 18-краун-б растворяются в аминах, ТГФ, глимах, бензоле и толуоле. Криптанды также способствуют растворению щелочных металлов во многих органических растворителях. В табл. 3.29 приведены комбинации растворителей (аминов или эфиров) и краун-соединений для растворения щелочных металлов [ 221. [c.178]

В разд. 1.1 межфазный катализ был определен как двухфазная реакция между солями (в твердой форме или в виде водных растворов), кислотами или основаниями и субстратами, находящимися в органических растворителях, протекающая в присутствии так называемых межфазных катализаторов. Типичными представителями таких катализаторов являются ониевые соли или вещества, образующие комплексы с катионами щелочных металлов, такие, как краун-эфиры, криптанды или их аналоги с открытой цепью. Как уже указывалось в разд. 1.1, определение МФК основано скорее на наблюдаемых эффектах, а не на каком-либо едином механизме. Впрочем, широкие исследования этих эффектов привели к выяснению механизма многих реакций МФК. [c.44]

Диссоциации ионных пар амбидентных енолятов щелочных металлов, приводящей к повышению степени 0-алкилирования, могут способствовать не только диссоциирующие растворители, но и агенты, специфически сольватирующие катионы. Для этих целей используются растворители-ДЭП (например, ДМФА и ДМСО см. табл. 5.22,6) или макро(поли)циклические лиганды, например коронанды (краун-эфиры) или криптанды [376, 377, 6601. Так, при алкилировании р-нафтоксида натрия (бромметил) бензолом или иодметаном в тетрагидрофуране или бензоле [c.344]

В 1864 г. было обнаружено, что щелочные металлы легко растворяются в жидком аммиаке кроме того, известно, что небольшие количества щелочных металлов растворяются в аминах, таких как метцламин этиламин, этилендиамин, а также в эфирах, например в ТГФ и глимах, в ГМФА с появлением характерного синего окрашивания, приписываемого сольватирован-ным электронам [ 194, 195]. После открытия краун-соединений, было найдено, что краун-эфиры и криптанды значительно увеличивают растворимость Na, К и s в эфирах и аминах. При этом шелочные метадлы растворяются под действием краун-эфиров даже в неполярных или мадополярных растворителях, таких, как бензол и толуол. К тому же недавно из раствора натрия в этиламине, содержащем криптанд, были выделены кристаллы (NaD TVa (где L - криптанд), содержащие натрий-анион [22, 195- 197]. [c.155]

А. Анионная полимеризация. В последнее время интенсивно изучались кинетика и механизм анионной полимеризации, в которой применяются металлоорганические соединения или щелочные металлы, растворенные в органических растворителях с помощью краун-эфиров или криптандов. Хоген Эш и сотр. [ 200] [c.252]

Кемпф и сотрудники изучили анионную полимеризацию, инициированную щелочными металлами. Последние переводили в раствор с применением краун-эфиров или криптандов. Описана анионная полимеризация винильных мономеров, таких, как стирол [ 205 - 2071, изопрен [ 20б1, метилметакрилат [ 205, 2061 и винилпиридин [ 2061 в полярных и неполярных растворителях. Некоторые результаты этих исследователей представлены в табл. 4.12. Почти во всех случаях наблюдались столь высокие скорости полимеризации, что реакция мгновенно завершалась количественно. Однако молекулярная масса была выше, чем рассчитанная по отношению (мономер)/(инициатор). Эти результата предполагают наличие в системе двух типов активных частиц пар крип-тат-ионов и свободных ионов, причем скорость инициирования и продолжения цепи первыми оказывается значительно больше. [c.255]

Известно, что в ныне существующих полимеризационных системах в качестве инициаторов используют Na-нафталиновый комплекс и димер(или тетра-мер)-анион динатрий-а-метилстирола в ТГФ. Кемпф и сотр. [ 206] провели исследования анионной полимеризации бутадиена, изопрена, стирола, метилметакрилата и 2-винипиридина с использованием Na-нафталина, дианиона олигомера а-метилстирола и дианиона 1,1-дифенилэтилена., полученных в бензоле с применением криптандов. Как и с растворенными щелочными металлами, полимеризация быстро проходит полностью, и получается полимер с высокой молекулярной масоой и структурой, ана.чогичной структуре полимера, синтезированного в полярных растворителях. [c.255]

КРИПТАТЫ, комплексные соед., центр, атомом у к-рых является гл. обр. щелочной или щел.-зем. металл, а лигандом —криптанд (макробици-клич, диаминополизфир с атомом N в голове Г 0 моста см., напр., ф-лу I). Стабильнее в NA/O-VN р-рах, чем комплексы краун-эфиров. Исполь-зуются для разделения анионов в аналитической химии и получения растворов солей I в органических растворителях. [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология