инициирование реакций щелочными металлами

Протекание радикальной полимеризации в данном случае, вероятно, возможно только благодаря относительно большой продолжительности жизни радикала, образующегося при переносе электрона. Это может быть обусловлено низкой концентрацией присутствующих радикалов пз-за малой скорости инициирования и, следовательно, низкой скоростью реакции обрыва, которая происходит либо путем рекомбинации радикалов, либо путем отрыва анион-радикалом второго электрона от лития. Указанный выше тип блоксополимеризации не наблюдается в случае натрия или других щелочных металлов, что согласуется с более низкой электроположительностью лития по сравнению с натрием . Отмечается также что изопрен при со- [c.274]

Полимеризация диенов с помощью щелочных металлов (номерные буна-каучуки) или металлорганических соединений протекает по анионному механизму. Реакциями улавливания промежуточных продуктов было доказано, что при инициировании полимеризации бутиллитием присоединение происходит ступенчато. Присоединения в положение 1,2 и 1,4 можно объяснить мезомерией растущего анионного конца цепи [c.938]

Инициирование в присутствии щелочного металла может протекать с образованием ион-радикала, по реакции [c.490]

Как пример можно привести анионную полимеризацию е-капролактама, применяющуюся в производстве литых изделий (кап-ролит, капролон — СССР, найлон М. С.— США см. с. 312) при этом методе реакция катализируется анионами, возникающими в результате действия на мономер щелочных металлов, их гидроокисей или карбонатов. Сравнительно медленный процесс инициирования сводится к нуклеофильной атаке аниона на молекулу капролактама с последующим присоединением протона к продукту реакции [c.215]

К реакциям инициирования, при которых происходит перенос электрона от инициатора на мономер (У-40), прежде всего относится взаимодействие ненасыщенных соединений со щелочными металлами. Эта реакция была исторически первым изученным примером анионной полимеризации. Начиная с конца 20-х годов особенно интенсивно она изучалась Циглером. Существенное развитие эта проблема получила благодаря исследованиям С. В. Лебедева, которые привели в 1932 г. к разработке одного из первых промышленных синтезов каучука. [c.340]

Ур-ние (6) обобщает случаи, относящиеся к наиболее широко применяемым анионным инициаторам—металл-алкилам, алкоксидам металлов, щелочам и другим реагентам основного характера. Инициирование свободными анионами может реализоваться как некоторый вклад в тех же системах, поскольку равновесие типа (1) применимо и к инициаторам типа АВ. В чистом виде реакция (7) выступает в системах мономер— амид щелочного металла — жидкий аммиак, где первичными активными центрами являются ионы N11 Это следует из половинного порядка таких реакций полимеризации по инициатору, что приводит к схеме [c.73]

По аналогичному механизму, по-видимому, происходит инициирование щелочными металлами и так наз. голубыми растворами щелочных металлов в эфирных растворителях. В этом случае анион-радикал мономера образуется по реакции 9. При действии электрич. тока инициирование также происходит по механизму переноса электрона на мономер. [c.73]

Первые работы в области анионной полимеризации были выполнены в СССР С. В. Лебедевым при исследовании процесса получения синтетического каучука в присутствии катализатора — металлического натрия [28]. На этом же примере С. С. Медведев изучал кинетику анионной полимеризации, в разработке которой приняли участие сотрудники Института высокомолекулярных соединений [29, 30]. Основное внимание уделяли вопросу инициирования реакций полимеризации органическими производными щелочных металлов. По мнению С. С. Медведева, А. А. Короткова и др. природа щелочного металла в металлалкиле и реакционная среда оказывают определенное влияние на кинетику полимеризации, состав и строение образующегося полимера. [c.114]

При описании процесса ионной полимеризации, протекающей в присутствии щелочных металлов и их органических соединений, мы рассматривали только две стадии полимеризации — инициирование и рост цепи, не касаясь реакции обрыва цепи. [c.98]

Таблица 2.2. Реакции енолятов кетонов в жидком аммиаке, инициированные щелочными металлами

Всякая химическая реакция слагается из ряда процессов, в которых участвуют отдельные атомы, радикалы, ионы, возбужденные атомы или молекулы, возникающие при ее инициировании и в ее ходе. Такие промежуточные одностадийные реакции называют элементарными химическими процессами. Детальный механизм химической реакции, т. е. все стадии, из которых она слагается, в большинстве случаев (из-за трудности экспериментального обнаружения промежуточных, обычно очень реакционноспособных продуктов реакции) не известен. Исключением являются реакции между парами щелочных металлов и галогенами, так называемые реакции в разреженных пламенах (см. гл. III, 7). [c.76]

Разновидностью гомогенной полимеризации АА в концентрированных водных растворах, осуществимой в промышленных условиях, является процесс с радиационным инициированием, разрабатываемый в НИФХИ им. Л.Я.Карпова. Получение хорошо растворимых в воде и обладающих хорошими эксплуатационными свойствами полимеров достигается путем введения в реакционную смесь различных добавок (аммиака, гидроксидов щелочных металлов, солей, аминов и др.). Главным достоинством метода является возможность регулирования скорости инициирования по ходу реакции, а следовательно, скорости процесса в целом и ММ полимера. Причины, препятствующие широкому внедрению метода, заключаются в усложнении аппаратурного оформления и необходимости радиационной защиты. [c.56]

При инициированной полимеризации роль инициатора заключается в том, что в результате его распада образуются свободные радикалы они вступают в реакцию с молекулами моно- мера, образуя при этом более сложные радикалы, которые затем полимеризуются по цепному механизму. Инициаторами могут служить перекисные соединения, например гидроперекиси третичных спиртов, перекись бензоила, перекись водорода, персульфаты и пербораты щелочных металлов. [c.54]

Один из первых способов инициирования (теперь потерявший значение)—использование металлического натрия. Эта реакция изучалась академиком С. В. Лебедевым и на основе его исследований в СССР в 1932 г. был осуществлен промышленный синтез первого отечественного каучука из бутадиена. Вначале полагали, что щелочной металл инициирует радикальную полимеризацию. Но, как установлено в последующем, в этом случае происходит перенос электрона на мономер с образованием ион-радикала. В условиях низких температур ион-радикал превращается в димер с от- [c.78]

Цепные реакции начинаются со стадии инициирования, т.е. образования активных частиц — свободных радикалов. Свободные радикалы представляют собой осколки молекул, имеющие неспаренные электроны. Некоторые свободные радикалы являются стабильными при обычных условиях, например СЮг, другие — при повышенных температурах, например, атомы галогенов, щелочных металлов, третьи — не существуют в виде свободных веществ, например, ОН, СНз. Свободные радикалы принято обозначать точкой, поставленной рядом с химическими символами, например, С1, О, ОН, HS. [c.187]

Природа реакций полимеризации, инициируемых щелочными металлами, и аналогичных им по механизму развития цепи реакций полимеризации при инициировании основаниями и, в частности, металлоорганическими соединениями была обстоятельно выяснена Циглером [227] в 1930-х годах. В то время существовало предвзятое мнение, которое разделял, кстати, и Шленк, что полимеризация, инициированная щелочными металлами, которые имеют нечетное число электронов, является радикальным процессом развития цепи. Циглер привел доказательства, что исходная молекула, из которой начинается рост полимера, содержит два атома щелочного металла. Такая молекула, следовательно, содержит четное число электронов. Рассуждения Циглера можно проиллюстрировать следующей схемой [c.854]

Некоторые комплексы щелочных металлов с ароматическими соединениями, например с нафталином и особенно с дифенилом, являются весьма активными и удобными для осуществления анионной полимеризации инициаторами, хорошо растворимыми в ТГФ и ДМЭ с образованием окрашенных растворов. При инициировании полимеризации такими инициаторами ароматический углеводород служит как бы передатчиком электрона мономеру. Образующиеся радикал-анионы мономера при рекомбинации создают дианионы, в присутствии которых полимеризация протекает с живущими полимерами с двумя активными центрами на концах цепи [80]. (Более подробно см. раздел Натрийорганические соединения , гл. 5.) Образование радикал-анионов наблюдалось также при проведении полимеризации ряда мономеров под влиянием электрического тока [141] и щелочных металлов. В присутствии щелочных металлов в углеводородных средах отмечалось протекание некоторой доли радикальных процессов [70, 91, 92, 99], В ряде работ предполагалось, что металлический литий обусловливает наряду с анионной полимеризацией в системе стирол — метилметакрилат одновременное протекание некоторой доли радикального процесса даже в присутствии ТГФ, т. е. в условиях, когда скорость анионного процесса весьма велика [91, 92, 99]. Овербергер и сотр. при исследовании аналогичной системы пришли к заключению, что с этим инициатором в присутствии ТГФ имеет место только анионная полимеризация, а наблюдаемые особенности обусловлены избирательной адсорбцией стирола на металлическом литии в начальной стадии реакции развития цепи [100]. / [c.368]

Оценка скоростей реакций роста цепи, т. е. реакций присоединения мономера к металлоорганическому соединению, при полимеризации в присутствии МеК (Ме — щелочной металл) проводилась при исключении стадии инициирования и обрыва цепей, т. е. в условиях, когда сохранялось постоянное число активных центров и полимеризация протекала по типу живущих полимеров. [c.528]

Макромолекулярные инициаторы анионной полиме-, ризации обычно получают реакцией щелочных металлов или их алкил- р арилпроизводных с полимерами, содержащими связи С=0, =N, С=С. Так, сополимеры стирола с винилбензофеноном, акрилонитрилом, аллилстиролом при обработке щелочными металлами образовывали анион-радикалы. Последние использовали для инициирования анионной привитой сополи- меризации акрилонитрила, метилметакрилата, 2- и [c.100]

Образование анион-радикалов отмечалось также при инициировании полимеризации щелочными металлами. Интересной особенностью реакции инициирования анионной полимеризации металлароматическими комплексами является наблюдавшееся в ряде случаев понижение скорости инициирования с ростом сольватирующей способности электронодонорного растворителя [ИЗ, 114]. При инициировании полимеризации металлалкильными инициаторами, как отмечалось, наблюдалась обратная зависимость. Антибатность между скоростью инициирования металлароматическими комплексами и сольватирующей способностью растворителя, отмеченная на примере диоксана и ТГФ [ИЗ, 114], объяснена Непомнящим и Багдасарьяном [114] соответствующими изменениями параметров исходного и переходного состояний при реакции превращения анион-радикалов в анионы в разных средах. [c.196]

На реакционную способность спирта могут оказывать влияние и стерические факторы при сольватации иона щелочного металла, образующегося по уравнению (2). Очевидно, уменьшение сольвата-ционной способности веществ в порядке ЕЮН> шо-РгОН> >пгрет-ВиОН совпадает с уменьшением реакционной способности. Возможно, что в таких системах важную роль играют и электронные, и стерические факторы. Реакции двух- и трехвалеитиых металлов со спиртами могут протекать энергично и с выделением тепла, но для таких реакций обычно требуются катализаторы или инициаторы. Общепринятое объяснение этого явления заключается в том, что поверхность металла покрывается непроницаемой окис-ной пленкой, которая препятствует взаимодействию металла со спиртом, а инициаторы как бы очищают поверхность металла. В качестве наиболее известных примеров можно привести реакции с магнием и алюминием [1]. Для инициирования реакции с магнием обычно добавляют следы иода (ср. реакцию Гриньяра) лучше пользоваться сухим спиртом. Хорошим инициатором для алюминия является хлорид ртути(П), который, по-видимому, образует на поверхности алюминия амальгамы. Недавно Турова и др. [2] сообщили о получении этоксида бериллия реакцией этанола с бериллием в присутствии хлорида бериллия, или иода, или хлорида ртути(П). Однако попытки заставить лантан [3], церий [4] или торий [14] взаимодействовать со спиртами к успеху не Привели. [c.227]

Органические соединения щелочных металлов, а также сами металлы (см. разд. 15.1.2.2) и катализаторы типа алфин (гетерогенные вещества, получаемые взаимодействием алкенилиат-риевых соединении с алкоксидами и галогенидамц натрия [53]), часто применяют для инициирования полимеризации различных мономеров — бутадиена, изопрена и стирола. Регио- и стереоселективность этих реакций зависят от природы противоиона (наряду со щелочными металлами используют также металлы второй группы) и аниона , растворителя, а также от температуры, давления и концентрации. Физико-химические проблемы этих процессов трудно разрешимы относительный прогресс достигнут лишь при исследовании стадии инициирования в гомогенных растворах [63] однако н в этой области многое еще не ясно. [c.33]

Кемпф и сотрудники изучили анионную полимеризацию, инициированную щелочными металлами. Последние переводили в раствор с применением краун-эфиров или криптандов. Описана анионная полимеризация винильных мономеров, таких, как стирол [ 205 - 2071, изопрен [ 20б1, метилметакрилат [ 205, 2061 и винилпиридин [ 2061 в полярных и неполярных растворителях. Некоторые результаты этих исследователей представлены в табл. 4.12. Почти во всех случаях наблюдались столь высокие скорости полимеризации, что реакция мгновенно завершалась количественно. Однако молекулярная масса была выше, чем рассчитанная по отношению (мономер)/(инициатор). Эти результата предполагают наличие в системе двух типов активных частиц пар крип-тат-ионов и свободных ионов, причем скорость инициирования и продолжения цепи первыми оказывается значительно больше. [c.255]

Установление стереохимического равновесия карбинолов катализируется алкоголятами алюминия так же хорошо, как и алкоголятами щелочных металлов. Оно требует инициирования карбонильным соединением и протекает по окислительно-восстановительному механизму [1, 2]. Окислительно-восстановительный процесс включает пару карбинол-карбонильных систем, установление равновесия между которыми ускоряется алкоголятом алюминия при реакции восстановления Меервейна — Понндор-фа — Верлея [3] и при реакции окисления Оппенауера [4]. Этот процесс может катализироваться также алкоголят-ионо.м [1, 2]. [c.125]

Инициирование по реакции ( -38), где анионный механизм предстает в наиболее отчетливом виде, имеет место в растворах щелочных металлов или амидов металлов I и II групп в жидком аммиаке [60—63]. В этих случаях полимеризацию проводят несколько ниже температуры кипения аммиака (—33.4°) или иод небольшим давлением. В реакциях этого тииа, изученных на стироле, акрилонитриле, метилметакрилате и др., первичными активными центрами обычно являются ионы Как показано, при полимеризации стирола в подобных системах в состав полимера входит азот, причем на каждую макромолекулу приходится один атом азота. Ионы N112 образуются либо в результате диссоциации амидов [c.338]

Инициирование, состоящее в переносе электрона на мономер, имеет место также в системах с участием щелочных металлов и нолициклических ароматических соединений, ставших недавно предметом интенсивного изучения. Известно, например, что раствор нафталина в тетрагидрофуране способен растворять щелочные металлы. Такие растворы, имеющие темно-зеленую окраску, вызывают быструю полимеризацию различных мономеров при температуре существенно ниже 0°. Реакция сопровождается заметным внешним эффектом. При полимеризации стирола темнозеленая окраска мгновенно переходит в оранжево-красную, характерную для карбаниона стирола. В последнее время Шварцем было показано [69, 70], что химизм инициирования сводится в данном случае к переносу электрона от металла на нафталин и к последующему взаимодействию нафталинового анионорадикала с мономером, причем нафталин регенерируется [c.342]

Проблемы, аналогичные рассмотренным в настоящем параграфе, возникают при полимеризации, протекающей с раскрытием связей углерод—сера или углерод—азот (избирательное отношение мономеров к возбудителям различного типа, зависимость структуры элементарного звена от условий полимеризации). Исследования в этой области только начинают приобретать систематический характер. В частности, лишь недавно были найдены условия, позволяющие синтезировать высокомолекулярные полимеры из циклических тиоэфиров (этиленсульфида [157] и пропи-ленсульфида [158]). Это достигается при проведении полимеризации под влиянием комплексов щелочной металл—нафталин в тетрагидрофуране при комнатной температуре. Интересной особенностью полимеризации в указанных системах является резкое различие в скоростях реакций инициирования и роста. Судя по исчезновению зеленой окраски, характерной для анионорадикала нафталина, инициирование происходит мгновенно уже при —78°. В то же время процесс полимеризации отмечается только при температуре выше нуля. Это указывает на относительно низкую реакционноснособность первичных центров с отрицательным зарядом на атоме серы в актах взаимодействия с мономером. [c.393]

В проявлении активности органических соединений щелочных металлов, согласно ионному механизму процесса, большую роль должна играть степень ионности связи Ме—С, как имеющейся в катализаторе, так и образующейся при инициировании процесса. Однако количественных данных о зависимости скорости полимеризации от природы связи Ме—С в литературе почти нет [359]. В противоположность этому имеется много сведений о влиянии характера связи Ме—С, возникающей в процессе реакции, на структуру образующихся полимеров. Многими авторами [368, 369, 339] показано, что структура диеновых полимеров в присутствии литий-, натрий- и калийалкильных соединений или соответствующих металлов [370] получается различной. [c.15]

Систематическому изучению А. п. ненасыщенных соединений положили начало исследования 20-х годов Циглера и С. В. Лебедева. В одной из первых работ, относящихся к этому циклу, Циглер выдвинул представление о подобных реакциях как о последовательном металлорганич. синтезе. Такая концепция в принципе совпадает с современным взглядом на сущность полимеризации, инициированной щелочными металлами и металлалкилами. С. С. Медведев и А. Д. Абкин в 1936 обнаружили высокую устойчивость промежуточных соединений, возникающих при натриевой полимеризации бутадиена, и указали, что механизм этого процесса отличен от радикального. Тем не менее в 30-х и даже в начале 40-х годов еще существовала точка зрения о радикальном механизме процессов, инициированных щелочными металлами. Она была окончательно отброшена при появлении новых экспериментальных фактов о строении полимеров и составе сополимеров, образующихся в анионных системах. Как впервые установила А. И. Якубчик с сотр., полимеры диеновых углеводородов, полученные под действием различных щелочных металлов, значительно отличаются по своей структуре друг от друга и от полимеров, образующихся при радикальном инициировании. Весьма важным для понимания механизма полимеризации под влиянием щелочных металлов оказались результаты, полученные в 1950 Уоллингом, Мэйо и сотр. сополимеры стирола с метилметакрилатом, образующиеся при использовании таких инициирующих агентов, принципиально отличаются по своему составу от сополимеров, синтезированных с помощью радикальных и катионных инициаторов. Именно к этому времени относится выделение А. п.в самостоятельный раздел химии полимеров.Периодом особенно интенсивного развития исследований по А. п. (вовлечение значительного числа разнообразных мономеров, расширение круга инициаторов, создание фундамента теории соответствующих процессов) являются последние 10—15 лет. В эти годы в области теории и практики А. п. сложились крупные школы химиков в Советском Союзе (С. С. Медведев и сотр., А. А. Коротков и сотр.) и за рубежом (М. Шварц, М. Мортон в США, Шульц, Керн в ФРГ, Байуотер и Уорсфолд в Канаде и др.). [c.72]

Реакция протекает в расплаве при температуре 180—220°С и давлении 20—30 мм рт. ст. в атмосфере инертного газа, причем образующийся фенол непрерывно удаляется из сферы реакции. В качестве катализатора эффективны окислы, гидроокиси и феноляты щелочных и щелочноземельных металлов. После отгонки 80—90% фенола <(1—3 ч) температуру постепенно повышают до 290—300°С при одновременном снижении давления до 1 мм рт. ст. За это время смола становится достаточно вязкой, но еще обладает способностью вытекать из реактора под давлением инертного газа. Для инициирования реакции и стабилизации бисфенола-А берется избыток дифенилкарбоната. По сравнению с методом фосгенирования метод переэтерификации дает поликарбонат с более узким молекулярно-весовым распределением, но более низкого молекулярного веса. Для производства поликарбонатов фирма Mobay hemi al o. использует оба метода. [c.251]

Константа роста цепи при полимеризации стирола в тетрагидрофуране под действием Ыа-дифенила может быть выражена уравнением = 1,00-10 ехр (—46701РТ) л/моль-сек. Урне зависит от концентрации активных центров. Лимитирующей стадией при инициировании полимеризации является соединение ион-радикалов стирола в димерный дианион. Константа скорости этой реакции равна к = 1,00- Ю ехр (—14200/ 7 ) л/жоль секПрирода щелочного металла в комплексе с дифенилом (от Ы до Сз) не влияет на скорость роста цепи. Скорости инициирования (соединение мономерных ион-радикалов стирола в димерные дианионы) при действии Ыа-, К- и Сз-дифенила приблизительно равны, а в присутствии Ы-дифенила инициирование происходит в 50 раз быстрее. При замене тетрагидрофурана на диэтилен-гликоль (растворитель с большей сольватирующей способностью) скорость роста возрастает, а скорость инициирования падает. Скорость дезактивации живущего полистирола возрастает в ряду Ы < Ыа < К < Сз (противоионы), а также при замене тетрагидрофурана на диэтиленгликоль б . [c.131]

Зарождение цепи с генерированием анион-радикала АгХ происходит путем восстановления щелочным металлом, часто в жидком аммиаке (сольватированный электрон), электрохимически или путем переноса электрона от нуклеофила при фотохимическом инициировании, а иногда без него. Примером механизма в ароматическом ряду может служить реакция о-бромани- [c.116]

С Х51, в которой, как правпло, противоион связан в комплекс с растворителем 51. Первый тин инициирования реализуется при полимеризации мономеров в растворах щелочных металлов или их амидов в жидком аммиаке. Реакция с участием ионных пар наблюдается прн полимеризации мономеров щелочными металлами в среде малополярного растворителя (пентана, гексана), а также под действием металлорганических соединений, например бу-тиллития. [c.52]

Живущие полимеры можно получать как с помощью нуклеофильного инициирования (например, в присутствии к-бутиллнтия), так и путем передачи электрона на непредельный мономер с образованием анион-радикала. Для инициирования передачей электрона используют анион-радикалы, образующиеся при взаимодействии щелочных металлов с полициклическими ароматическими углеводородами (нафталин, антрацен, дифенил). Так, при реакции металлического натрия с нафталином (акцептором) образуется анион-радикал в результате перехода одного электрона от металла на вакантную молекулярную орбиталь нафталина. При инициировании происходит одноэлектронный перенос от Ыа-нафтали-на на вакантную разрыхляющую я-орбиталь винильной группы с образованием нового анион-радикала (АМ) [c.59]

Енолят-анионы кетонов. ИНИЦИИРОВАНИЕ ЩЕЛОЧНЫМИ МЕТАЛЛАМИ. Еноляты кетонов — наиболее изученные нуклеофилы в реакциях арилирования по механизму SrnI. Первое сообщение о том, что арилирование енолят-аниона ацетона (11) может быть осуществлено по механизму SrnU относилось к реакции галогенбензолов в жидком аммиаке, инициированной сольватированными электронами [7]. Фенилацетон (12) и 1-фенилпропанол-2 (13) были основными продуктами [реакция (9)] [c.21]

Кинетика полимеризации полярных мономеров под влиянием соединений металлов и органических оснований исследовалась в ряде работ [183, 195, 196, 198, 201, 203, 204, 232, 233]. Характерным для полимеризации полярных мономеров в присутствии соединений лития и других щелочных металлов является протекание побочных реакций взаимодействия активных центров с полярными группами мономера и полимера, что приводит к дезактивации конечных групп. Эти вторичные реакции отмечались при полимеризации метилметакрилата, акрилонитрила [183, 183а, 195, 196, 198, 201, 203, 204, 232, 233], хлоропрена [212], а также при полимеризации других полярных мономеров как в углеводородных средах, так и в присутствии полярных растворителей. В случае метилметакрилата дезактивация сопровождалась образованием алкоголята металла [203]. Для акрилонитрила предположено образование циклических структур на конце цепи со стабильным неактивным ионом >С=К— [204]. Кроме того, в ряде систем наблюдались реакции передачи цепи через мономер. В связи с этим полимеризацию этих мономеров по типу живущих полимеров, как правило, удается осуществить только при низких температурах [183, 203, 204, 232, 233> 235]. В этих случаях наблюдался первый порядок по мономеру, однако эффективность использования инициатора низка. Так, например, при полимеризации метилметакрилата с было найдено, что только Vlo часть от исходной концентрации катализатора используется при инициировании, а большая часть необратимо гибнет в начальной стадии процесса [183а ]. Как отмечалось [235], низкая эффективность использования инициатора обусловлена меньшей его стабильностью по сравнению с образующимся в результате присоединения мономера соответствующим карбанионом, устойчивость которого при низких температурах довольно велика. С помощью меченых литийорганических инициаторов было найдено, что в отличие от углеводородных мономеров реакция инициирования в неполярных средах протекает очень быстро и завершается в самой начальной стадии процесса [195, 196]. [c.380]

По аналогичному механизму, который в отличие от а нионной реакции с металлалкилами можно назвать ион-радикальным , протекает также инициирование полимеризации под действием самих щелочных металлов (см. Литийорганические соединения , гл. 42), а также голубых растворов щелочных металлов в эфирах [И, 29, 95]. В этом случае первым актом является переход электрона от атома щелочного металла к молекуле мономера [c.525]