Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Щелочные металлы от других металлов на анионитах

    При окислении нафталина на катализаторах, содержащих различные щелочные металлы и разные анионы, найдено, что замена К+ на Ма+ и Г1+ или ионов 50 7" на другие анионы малеиновой, щавелевой и фосфорной кислот приводит к уменьшению активности и росту избирательности по продуктам глубокого окисления. Высказано мнение о факторах, определяющих активность и селективность катализаторов. Ил. 3. Табл. 3. Список лит. 9 назв. [c.170]


    Видимые спектры этих элементов сравнительно просты и содержат мало линий. По химическим свойствам все они почти тождественны друг другу. Особенно велико сходство соединений Ка, К, КЬ и Сз. Это объясняется тем, что в атомах их одинаковы не только наружные одноэлектронные, но и предшествующие им восьмиэлектронные слои. Все они, кроме Н, наиболее устойчивы в состоянии однозарядного положительного иона с электронной структурой ближайшего инертного элемента нулевой группы. Например, ион Ка " имеет электронную структуру атома Ке. Такие ионы бесцветны, вследствие чего бесцветны все соли щелочных металлов с неокрашенными анионами. [c.206]

    Аналогичные результаты были нами получены, как это видно из-табл. 6, и при разделении других смесей радиоактивных ионов. Таким образом, с помощью адсорбционно-десорбционного метода можно сравнительно просто осуществить полное отделение радиоактивных катионов щелочноземельных и тем более щелочных металлов от меченых анионов. Сколько-нибудь заметных потерь активности при таком способе разделения не наблюдается. [c.114]

    С другой стороны, выше уже отмечалось, что нри одних и тех и е анионах молекулярная сорбция солей возрастает по ряду Ка К КЬ. Таким образом, щелочной металл также принимает участие в закреплении связи адсорбированных молекул с ферроцианидными мицеллами, причем роль его сводится не только к компенсации поля поверхностных ионов СК , но и состоит, вероятно, в том, что М+ из соли частично входит в окна ферроцианидной сетки. В этом случае удерживание нейтральной соли на поверхности мицеллы будет происходить как за счет образования мало диссоциированного соединения между анионом соли и катионами тяжелого металла из ферроцианидной сетки, так и за счет удерживания щелочного катиона в окнах решетки силами дисперсионного взаимодействия. Схематически поверхность такого осадка представлена на рис. 104. [c.225]

    Другие виды газообразного топлива (окись углерода, углеводороды) практически могут быть использованы в топливных элементах только при повышенных температурах (выше 400—500° С). В таких высокотемпературных элементах в качестве электролита используют либо расплавы углеродистых солей щелочных металлов, либо твердые электролиты с анионной (кислородной) проводимостью. [c.603]

    Хелаты типа ион щелочного металла/краун представляют особый интерес при обсуждении МФК. Другие родственные явления, например введение анионов в криптаты [88], растворение щелочных металлов в различных растворителях с помощью краунов i[89], выделение устойчивой кристаллической соли Ыа-/криптат Na+ 90] и образование анион-радикалов из аро- [c.38]


    На основании этих данных Натта [23] высказал предположение, что полимеризацию диенов в углеводородных средах под влиянием литийалкилов следует рассматривать как ионно-координационный процесс, в то время как процессы, осуществляемые при участии литийалкилов в сольватирующих средах, а также при участии соединений других щелочных металлов, представляют собой анионные процессы. Однако истинная анионная полимеризация, по-видимому, осуществляется лищь в сильно сольватирующих средах, например, в гексаметилфосфортриамиде, где металлорга-ническое соединение в значительной степени диссоциировано на свободные ионы [24]. Образующиеся при этом полибутадиены содержат около 85% 1,2-звеньев и не содержат 1,4-звеньев. Полимеризация бутадиена в среде гексаметилфосфортриамида под влиянием литийалкилов протекает с исключительно высокой скоростью [25]. [c.180]

    Молибден сорбируется и катионитами, и анионитами. Большое практическое значение имеет сорбция молибдена на анионитах. Ион МоО 2 существует лишь в сильнокислых растворах, в которых одновременно могут сорбироваться и многие другие металлические ионы и где велика концентрация конкурирующего иона Н . В этих условиях может вестись ионитная очистка молибденовых растворов от примесей тяжелых цветных, щелочных и других металлов. В сильнощелочной среде (pH 8) молибден находится в форме неполимеризованного аниона М0О4 ". Полная обменная емкость анионитов по молибдену в сильнощелочной среде ниже, чем при более низком pH, при котором молибден в растворе находится в виде полимеризованных, большого объема, ионов пара-, мета- и других полимолибдатов. Но большой объем этих ионов вносит пространственные затруднения в процесс сорбции требуется, чтобы активные группы ионита были возможно менее экранированы другими элементами его структуры. [c.215]

    Реакции р-пропиолактона с солями щелочных металлов, протекающие преимущественно по схеме 2, подробно изучены. Так, в результате реакции с хлористым натрием в водной среде получена натриевая соль 3-хлорпропионовой кислоты [92]. Дальнейшая реакция этой соли с лактоном может привести к образованию l H2 H2 OO H2 H2 OONa и других продуктов конденсации. Чтобы эта реакция протекала в незначительной степени, необходимо применять большой избыток хлористого натрия и вводить хлористый водород. Изучены реакции р-пропио-лактона с другими галогенидами щелочных металлов, бисульфидом натрия, сульфидом натрия, сульфидом аммония, тиосульфатом натрия [92], дитионитом, тиоцианатом, нитритом, цианидом, арилсульфинатами [91], ацетатом натрия [85] и другими солями. Эти реакции важны и представляют удобные способы получения соответствующих солей 3-замещенных пропионовых кислот. Исследована кинетика реакций р-пропиолактонл с многими из указанных анионов [13]. [c.229]

    Последующая, вероятно, несколько меньшая затрата энергии Q2 происходит при взаимодействии между ионами щелочных металлов и комплексными анионами, а также за счет некоторых других незначительных эффектов, которые ь расчет не принимаются. При этом надо иметь в виду, что комплексные соли при нх образовании в высококонцентрированных расплавах ие полностью диссоциированы. Для фторидов 1 1 с их незначительной электропроводностью это ясно. Нп это верно и для обычных комплексов, что становится очевидным из-за их оченг высоких температурных коэффициентов электропроводности (ср. стр. 64). Обе величины энергий Q и Qi зависят от природы триалкилалюминия, в особенности от величины заместителей К (см. [c.52]

    Селективность сорбции изменяют не только введением в раствор комплексообразующих веществ, но и использованием сильноосновных анионообменников в соответствующей анионной форме. Анионообменник в ЭДТА-форме не сорбирует щелочные металлы другие элементы сорбируются избирательно в зависимости от pH раствора и констант устойчивости комплексов. [c.41]

    Такегами и сотр. [ 203] получили сополимер типа ABA (ПММА-ПЭГ-ПММА) при полимеризации метилметакрилата (ММА). В качестве инициатора использовали натриевую соль полиэтиленгликоля (ПЭГ), реакция проводилась в присутствии дициклогексил-18-краун-6. Содержание синдиотактических полимеров было намного выше, чем в продукте, полученном в отсутствие краун-эфира. Результаты исследований, посвященных улучшению растворимости щелочных металлов в присутствии краун-эфиров (разд. 3.2.4 и 3.3.2.В), были применены для использования щелочных металлов как инициаторов анионной полимеризации. Используя дициклогексил-18-краун-6, Кемпф и сотр. [ 204] провели гомогенную анионную полимеризацию бутадиена, изопрена и метилметакрилата с растворами Na, К, НЬ и s в ТГФ и бензоле- Во всех случаях полимеризация шла настолько быстро, что превращение мгновенно происходило нацело. Микроструктура полимера, полученного при Ю°С в бензольном растворе, аналогична структуре полимера, полученного в полярном растворителе. Молекулярная масса полимера оказалась намного выше, чем значение, рассчитанное, исходя из отношения (мономер)/ иниЩ1атор). Молекулярно-массовое распределение полимера было широким = 3-4). Полимеры существенно отличались от полученных другими известными методами полимеризации. [c.255]


    В общем все эти факторы действуют независимо друг от друга [53, 54]. Поэтому целесообразно кислотность раствора создавать, например, серной кислотой, а концентрацию галогенид-иона (или роданид-ионов) — соответствующей солью щелочного металла. Повышение концентрации анионов лиганда способствует более полному связыванию определяемого иона в ацидокомплексе. Однако повышение концентрации аниона Hal- имеет границу, после которой начинает сильно экстрагироваться простая соль красителя AmHHal. Выбор оптимальной кислотности также очень важен, хотя теория вопроса здесь еще менее ясна. При низкой кислотности возможно образование слабоокрашенных и мало-диссоциированных псевдооснований красителя. При сильном повышении кислотности экстракция часто также уменьшается вследствие образования различных протонизированных форм красителя. По-видимому, наиболее эффективной формой является однократно [c.353]

    Влияние заместителей кольца на значения рКа следует обычным электронным соображениям. Конденсированное бензольное кольцо снижает основность и повышает кислотность эффект его заместителей вполне предсказуем (например, рКз 5-хлорбензо-триазола 7,7 рЛ а 4,5,6,7-тетрахлорбензотриазола 5,48). Кислые свойства имидазола выражены слабее, чем основные, но все же в анионе имидазола заряд эквивалентно распределен между двумя атомами азота. Слабокислая природа этого соединения проявляется в его реакции со щелочными металлами, щелочами и другими сильными основаниями. Некоторые соли с металлами (например, серебряная) образуются легко, но старые описания медных и цинковых солей, по-видимому, относятся к координационным комплексам по пиридиновому азоту. Такие комплексы, одинаково характерные для всех азолов, тщательно изучены в силу их биологической значимости. В гемоглобине атом Ре(И) октаэдрически координирован с четырьмя азотами гема, фрагментом гистидина и с молекулой кислорода или воды. Есть и другие [c.438]

    Металлы, образующие прочные комплексы, поглощаются анионитом, в то время как щелочные металлы беспрепятственно проходят через колонку. После промывания колонки водой щелочные металлы без труда определяются в вытекающем растворе. Если в растворе присутствует только один щелочной металл или если надо определить суммарное содержание щелочных металлов, то проще всего раствор, вытекающий из первой колонки, пропустить через другую колонку, заполненную сипьноосновным анионитом в ОН-форме. Образующаяся в этой колонке едкая щелочь точно определяется титрованием стандартным раствором кислоты. Удобнее всего применять каскад из двух колонок таким образом, чтобы анализируемый раствор и промывные воды последовательно проходили через обе колонки (рис, 10. 22). Некоторые результаты, по.тученные на анионите в цитратной форме, приведены в табл. 10. 4. Эти определения занимают примерно 1 . Необходимо подчеркнуть, что четкое разделение достигается только при использовании силь-ноосиовпых анионитов. Аниониты, содержащие значительное количество слабоосновных групп, непригодны для этого метода. [c.212]

    S04 , с одной стороны, и активные катионы Са и Sr- , с другой, показано, что при соответствующих условиях с помощью адсорбциоино-десорб-ционного метода можно сравнительно легко осуществить полное отделение радиоактивных катионов щелочноземельных и тем более щелочных металлов от меченых анионов. Сколько-нибудь заметной потери активности при таком способе разделения не наблюдается. [c.117]

    Галогениды щелочных металлов кристаллизуются либо по типу кристаллов каменной соли (Na l), либо по типу кристаллов хлористого цезия ( s l) (чаще по типу каменной соли). Структура кристалла Na l изображена на рис. 6-60, из которого видно, что каждый ион по октаэдру окружен шестью ионами другого знака. Каждый вид ионов образует гранецентрированную кубическую решетку кристалл можно представить составленным из двух пронизывающих друг друга гранецентрированных решеток. Структурная единица содержит четыре катиона и четыре аниона. Имея в виду, что гранецентрированная кубическая решетка отвечает нормальному классу кубической системы и что каждый ион имеет простую сферическую структуру, можно ожидать, что кристаллы простых ионных соединений, кристаллизующихся по типу каменной соли, имеют симметрию класса /иЗт. Так кристаллизуется большинство галогенидов щелочных металлов, оксиды, [c.269]

    Анионная (карбанионная) полимеризация. Б качестве катализаторов анионной полимеризации применяются элек-тронодонорные соединения, например щелочные металлорганические соединения и т. п. Часто используют, например, продукты взаимодействия алкоголятов вторичных спиртов и натрийалкилов с галогенидами натрия (алфиновые катализаторы) и металлорга-яические катализаторы, например металлалкилы в сочетании с галогенидами титана, ванадия и других металлов переменной валентности. Для анионно-координационной полимеризации олефинов [c.41]

    Этот механизм переноса протона, конечно, не может иметь места в случае щелочных или других катионов и, таким образом, является уникальным для иона Н3О+ и его гидратной оболочки. Наряду с уже упоминавщейся более сильной гидратацией в первой оболочке такое более прочное связывание растворителя должно обусловить ббльщую энергию сольватации в органической фазе для кислот, чем для солей с тем же самым анионом. Отмеченное указывает на то, что по этим причинам кислоты (комплексных анионов, содержащих металл, так же как и более простых анионов, таких, как СГ, Вг , СЮ " и т, д.) экстрагируются значительно лучще, чем соответствующие соли щелочных металлов .  [c.304]

    Заряд в LaFg переносится ионами F , а в стекле — ионами щелочного металла. Другими словами, фторидный электрод действует как анионный аналог стеклянного электрода. Но если гелевый слой в стекле вполне определенный, то в монокристалле LaFg он менее развит и, вероятно, имеет иную структуру. [c.301]

    Исследование структуры и свойств природных н синтетических мембраноактивных, соединений, образующих комплексы с ионами щелочных и других металлов, открывает большие возможности в биохимических и биофизических исследованиях. Синтетические комплексоны такогд типа могут быть использованы в технологии экстракционного разделения катионов и анионов, как катализаторы и ингибиторы химических реакций, а также для получения ионообменных мате-риалов принципиально нового типа. [c.209]

    Имеющиеся данные по мольному объему взаимных пар солей позволяют также проследить влияние катионов и анионов на форму изотермы свойство — состав . Если сопоставить объем таких систем, как Na, Kli l, Вг Na, КЦС1, I К, sl l, Вг К, s l, I Na, s l, Вг [4, 7, 11], то видно, что замена в смешанном расплаве бром-иона на иод-ион приводит к перерождению типа I в тип III. Существенным представляется и то, что замена в смеси катиона щелочного металла другим, обладающим большим радиусом (система, Na, КЦС1, Вг и Na, s l, Вг), приводит к меньшим изменениям объема при обмене, чем замена одного аниона на другой, т, е. Влияние анионов на избыточный мольный объем смеси более [c.75]

    Растворимость солей. Большинство солей щелочных металлов хорошо растворимо в воде. Исключение составляют перхлорат калия КСЮ4, некоторые соли лития, а также алюмосиликаты. Можно отметить некоторые закономерности изменения растворимости солей щелочных металлов, которые определяются разностью энергий кристаллической решетки и энергий гидратации катионов щелочных металлов. Известно, что растворение солей происходит в том случае, если энергия, затрачиваемая на разрушение кристаллической решетки соли, компенсируется энергией гидратации образующихся при растворении катионов и анионов. Энергии решеток солей щелочных металлов определяются главным образом электростатическим взаимодействием катионов и анионов. В солях с одинаковым анионом энергия кристаллической решетки убывает по абсолютному значению по мере роста ионного радиуса катиона, другими словами, энергия кристаллической решетки максимальна для одноименных солей лития и минимальна для солей цезия. В этом же направлении (от к Сз+) уменьшаются и абсолютные значения АС гидратации катионов. Уменьшение или увеличение растворимости при переходе от солей лития к солям цезия определяется тем, какая из величин (энергия решетки или АО гидратации) изменяется при этом быстрее. [c.270]

    Парамагнитный дианион (соответствующий диамагнитному моноаниону) дибензоилметана также дает триплетные кластеры с сильным взаимодействием, и наблюдаются спектры ЭПР для двух димерных частиц [115]. Результаты приведены в табл. 10. Одной из частиц (с >0) приписана плоская структура с двумя дианионами, координированными двумя катионами щелочного металла. Другая частица (с Е=0) имеет структуру, в которой четыре атома кислорода двух молекул дианиона тетраэдрически расположены вокруг одного катиона щелочного металла. Такая же структура [116] предложена для хелатов щелочноземельных металлов и дипиридина, дихинолина, дифенилфенантролина, а также для димерных анионов дибензамида и бензоилацетона [117]. Как и для кластеров щелочных металлов с кетилами, чем больше катион металла, тем больше эффективное расстояние между неспаренными электронами. [c.277]

    И анионов. Одинаково важна способность к поляризации как ионов активных групп, так и противоионов. На рис. 39 показано влияние природы двух анионов, один из которых является сильным акцептором водорода, а другой слабым, на коэффициенты активности некоторых ионов щелочных металлов в качестве анионов выбраны анионы уксусной и толуолсульфокислот, являющихся химическими аналогами смол с карбоксильными и соответственно сульфогруппами. Сильно гидратированный ион лития (водная оболочка служит в качестве буфера ) подвергается меньшему воздействию окружающих сил, чём больший, малогидратированный ион калия. СООН-группа (аналогично ведет себя и кислотный остаток фосфорной кислоты) как хороший акцептор водорода взаимодействует, например, с. водной оболочкой сильногидратированного иона лития, образуя водородную связь и частично ориентируя молекулы воды гидратной [c.168]

    Тот же общий подход, основанный на концепции силы анионного поля, был использован Эйзенманом для объяснения сродства различных стеклянных электродов к катионам и распространен затем на ряд химических и биологических систем, включая ионообменные смолы, образование ионных пар и взаимодействие с мембранами [39]. Относительную шкалу энергий взаимодействия различных катионов с анионами переменной силы поля можно построить для галогенных солей эмпирически, сравнивая свободные энергии гидратации со свободными энергиями образования кристаллических галогенидов щелочных металлов. Получающиеся при этом результаты совпадают с зависимостями, представленными на рис. 7, и показывают, что для больших анионов, таких, как иодид, сила взаимодействия уменьшается в ряду Сз" >ВЬ+ >К >Ма в то время как для анионов небольшого размера, таких, как фторид, соответствующий ряд имеет вид >-Na >КЬ+ >Сз . При промежуточных значениях силы поля получают промежуточные ряды, которые согласуются с наблюдаемыми последовательностями специфичност1т стеклянных электродов. Аналогичные сопоставления, основанные на энергиях галогенидов щелочных металлов в виде двухатомного газа, их коэффициентах активности в концентрированном водном растворе и на вычисленных энергиях электростатического взаимодействия как функции ионных радиусов, приводят по существу к тем же результатам. Основность, т. е. энергия взаимодействия с протоном, может рассматриваться как особый случай ионного взаимодействия и лиганды, обладающие высокой основностью, такие, как 0]г1 , также имеют большую силу анионного поля и предпочтительно взаимодействуют с другими небольшими катионами, такими, как и Ка . [c.287]

    Сопоставление растворимости солей щелочных металлов с общим анионом показало, что у некоторых из них наблюдается увеличение растворимости от к Сз (фториды, фосфаты, чарбонаты), у других — уменьшение (хлораты, перхлораты, гексахло-роплатинаты) и, наконец, у остальных — минимальная растворимость солей калия (сульфаты) или полное отсутствие закономерности (нитраты). Ниже приведены данные по растворимости безводных солей при 18—20° (г/100 г раствора)  [c.610]

    Алкильные и арильные соединения щелочных и щелочноземельных металлов, Ве, Мд, Ъп, Сс1 и А1 разлагаются кислотами, водой и спиртами с выделением углеводорода, окисляются молекулярным кислородом, реагируют с оксосоединеииями и вступают во множество реакций с другими кислородными, сернистыми и азотистыми функциональными группами, при которых разрывается связь металла с углеродом, отличаясь во всех этих реакциях от алкильных и арильных соединений Hg, 1п, Т1, 51, Ое, 5п, РЬ, Аз, 5Ь, В1. Металлоорганические соединения щелочных металлов (кроме литийорганических) построены ионно и их реакционным началом служит алкил-(или арил-) анион. Остальные АМО-соеди- [c.346]

    Карбонилы металлов реагируют также с различными основаниями. Для получения карбонилметаллат-анио-нов, которые являются сильными нуклеофильными реагентами, использовали щелочные металлы, их амальгамы, алкоголяты и даже гидроксиды. Степень нуклео-фильности карбонилметаллат-анионов зависит от природы металла и лигандов. Карбонилметаллат-анионы, обладающие сильной нуклеофильной способностью, образуются при координировании с циклопентадиенильной группой. В этом случае образование о-связи легко осуществляется даже с менее реакционноспособными алкилгалогенидами, которые не активны в реакциях окислительного присоединения с простыми нейтральными карбонилами металлов. Последующее внедрение оксида углерода и других молекул приводит к ацильным комплексам металлов или органическим продуктам. Реакции комплекса [л-С5Н5ре(СО)2] и других циклопен-тадиенильных анионов изучены главным образом с точки зрения координационной химии [280, 281]. Получены алкильные и ацильные производные нуклеофильных циклопентадиенильных комплексов железа, молибдена, вольфрама и других металлов, однако они не использовались для органического синтеза. [c.110]

    С успехом были использованы различные производные калигноста для определения других щелочных металлов. Например, трифенилцианоборат-анионы дают осадки только с цезием, а п-тетратолилборат взаимодействует со всеми щелочными металлами, но осаждает только литий. Таким образом, путем соответствующей комбинации различных производных калигноста можно отделять ионы щелочных металлов [39]. [c.162]

    Заряженными частицами, принимающими участие в обмене между фазами, могут быть положительные и отрицательные ионы, а также электроны. Какие именно частицы переходят из одной фазы в другую и тем самым обусл(Звливают возникновение скачка потенциала, определяется природой граничащих фаз. На границах металл — вакуум или металл 1 — металл 2 такими частицами являются обычно электроны. При создании границы металл — раствор солн металла в обмене участвуют катионы металла (см., однако, ниже). Скачок потенциала на границе стекло — раствор, а также ионообменная смола — раствор по5 вляется в результате обмена, в котором участвуют два вида одноименно заряженных ионов. На границах стекло — раствор и катионнг—раствор такими нонами являются ноны щелочного металла и водорода иа границе анионит— раствор это ион гидроксила н какой-либо другой анион. Прн контакте двух несмешивающихся жидкостей, каждая из которых содержит в растворенном виде один и тот же электролит, потенциал возникает за счет неэквивалентного перехода обоих ионов электролита из одной фазы в другую. [c.28]

    Хорошо согласуется со всеми известными фактами предположение о том, что активными центрами являются контактные ионные пары, а порядок реакции 0,5 по катализатору объясняется их обратимой димеризацией [12, 29]. Ассоциация силанолятов и силоксандиолятов щелочных металлов в неполярных средах с образованием димеров недавно подтверждена экспериментально [51]. Представление о ионных парах как активных центрах анионной полимеризации циклосилоксанов выдвигается и другими авторами [10, 11]. [c.476]

    Вещества, прохождение через которые электрического тока вызывает передвижение вещества в виде ионов ионная проводимость) и химические превращения в местах входа и выхода тока (электрохимические реакции), называются проводниками второго рода. Типичными проводниками второго рода являются растворы солей, кислот и оснований в воде и некоторых других растворителях, расплавленные соли и некоторые твердые соли. Как правило, в проводниках второго рода электричество переносится положительными (катионы) и отрицательными (анионы) ионами, однако некоторые твердые соли характеризуются униполярной проводимостью, т. е. переносчиками тока в них являются ионы только одного знака — катионы (например, в Ag l) или анионы (ВаСЬ, ZrOa + aO, растворы щелочных металлов в жидком аммиаке). [c.384]

    Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

    Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Их диэлектрические проницаемости изменяются от 8,9 (дихлорметан), 4,7 (хлороформ) и 4,2 (диэтиловый эфир) до 2,3 (бензол) и 1,9 (гексан). Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные аммониевые, фосфоние-вые и другие ониевые соли, так же как и замаскированные органической оболочкой соли щелочных металлов, часто достаточно растворимы, особенно в дихлорметане и хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя реакция с электрофилами в органической фазе идет ыстро, и некоторые обычно слабые нуклеофилы (например, ацетат) оказываются сильными. Так, например, в гомогенных растворах в ацетонитриле относительная нуклеофильность солей тетраэтиламмония в реакции замещения с различными анионами от азида до фторида различается всего в 80 раз, причем фторид является наиболее сильным нуклеофилом среди галогенидов [127]. Различия в реакционной способности ионов в таких растворителях по сравнению с нормальным поведени- м в некоторых случаях бывают просто поразительными, и та- [c.18]

Смотреть страницы где упоминается термин Щелочные металлы от других металлов на анионитах: [c.45]    [c.404]    [c.105]    [c.263]    [c.193]    [c.235]    [c.97]    [c.26]    [c.13]    [c.83]    [c.91]    [c.49]    [c.23]    [c.151]    [c.24]   
Ионообменные разделения в аналитической химии (1966) -- [ c.212 , c.306 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Другие металлы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте