Гомофталевая кислота получение

Ангидрид гомофталевой кислоты был получен нагреванием этой кислоты а также нагреванием ее с хлористым ацетилом или с уксусным ангидридом . [c.144]

Гомофталевая кислота (т. пл. 183°С, разл. р7< к1=3,72 рКк2 = 6,05 диметиловый эфир, т. пл. 42°С), представляющая собой о-карбокси-производное фенилуксусной кислоты, может быть получена из промежуточного нитрила, карбоксифенилацетонитрила (т. пл. 116°С, разл.), образующегося в результате реакции, открытой Вислиценусом (1886). Для получения нитрила расплавленный фталид нагревают с цианистым калием, затем охлажденный плав растворяют в воде, подкисляют и гидролизуют серной кислотой [c.363]

Гомофталевая кислота. В 5-литровой трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой с затвором, термометром, капельной воронкой емкостью Ш мл а обратным холодильником, приготовляют раствор 243 г (0,83 моля) технического двухромовокислого калия в 3 600 мл воды и 1 330 г (725 мл, 13 молей) концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают до 65° и из капельной воронки прибавляют к ней 72 г (72 мл, 0,56 моля) технического 90%-ного индена (примечание ]). Температуру поддерживают при б5 2° во время прибавления колбу приходится охлаждать в водяной бапе. Когда прибавление будет закончено, смесь перемешивают в течение еще 2 час. при температуре 65 2° (примечание 2). К концу этого периода смесь охлаждают до 20—25°, не прекращая перемешивания, а затем в течение 5 час. продолжают охлаждать ее в бане со льдом и солью при 0°. Выделившуюся гомофталевую кислоту отфильтровывают с отсасыванием на воронке Бюхнера диаметром 10 с ж, затем ее промывают, двумя порциями 1%-ного раствора серной кислоты, охлажденного до 0 , по 75 шл и одной порцией ледяной воды также в 75 мл (при-Л1ечание 3). Осадок растворяют в 215 мл 10%-ного раствора едкого натра и полученный раствор экстрагируют двумя порциями бензола по 50 мл (примечание 4) бензольные вытяжки отбрасывают. При сильном перемешивании водный раствор прибавляют к 160 мл 33%-ной серной кислоты, а затем охлаждают смесь в течение 2—3 час. в бане [c.142]

Ангидрид гомофтамвой кислоты. В круглодонную колбу емкостью 200 мл, соединенную с помощью шлифа с обратным холодильником, помещают 60 г (0,33 моля) сухой гомофталевой кислоты и 33,7 г (31 мл, 0,33 моля) уксусного ангидрида и кипятят эту смесь в течение 2 час. Затем ее охлаждают в течение 30 мин. до 10° и твердый ангидрид отфильтровывают с отсасыванием на воронке Бюхнера. Затем его промывают ледяной уксусной кислотой (10 мл), отжимают и возможно большее количество растворителя отсасывают. На несколько часов полученное вещество раскладывают на пористой тарелке (примечание 7) выход ангидрида гомофталевой кислоты составляет 46—47,5 г (85—88% теоретич.). Препарат получается в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 140—141 (примечание 8). [c.143]

В дополнение к методам получения гомофталевой кислоты, приведенными при описании ее синтеза из фталида через о-карбокси-фенилацетонитрил, следует указать на получение этого вещества омылением цианистого о-цианобензила окислением 3-инданона ш,елочным раствором перманганата из 1етралина через стадию образования фталоновой кислоты из а-инданона окислением хромовой кислотой или же нитрозированисм, перегруппировкой по ]у1 тоду Бекмана и гидролизом . При окислении индена щелочным раствором перманганата образуется смесь гомофталевой и фта-левой кислот. Приведенная выше пропись представляет собой видоизменение метода, который разработали Мейер и Виттене - , а также Уитмор и Куни . [c.144]

Синтез из Производных гомофталевой кислоты. Гомофталевая кислота (III), получаемая окислением индена (И), легко может быть переведена в ангид-, рид (IV) [1]. Последний существует, очевидно, только в кетонной форме [2]. Однако это вещество, реагируя, дает соединения, получения которых следовало бы ожидать от его энольной формы — 3-оксиизокумарина (V). [c.169]

При конденсации этилового эфира гомофталевой кислоты (XI) с метил-формиатом в присутствии натрия образуется оксиметиленовое соединение (XII), которое замыкает цикл при нагревании и дает 4-карбэтоксиизокумарин XIII) [7]. Гидролиз эфира XIII и последующее декарбоксилирование образовавшейся кислоты в присутствии меди приводят к получению изокумарина <1) с выходом 75% [8]. [c.170]

Другие методы получения этих соединений состоят в циклизации полуамида гомофталевой кислоты (LXXV) при нагревании [111] или в обработке гомо-фталонитрилов сильными кислотами [112]. [c.282]

Межмолекулярная конденсация эфиров гомофталевой кислоты с алкилфор-миатами в присутствии натрия и последующая циклизация полученного продукта с образованием замещенных изокумаринов [c.176]

Эти синтезы приводят к получению гидроксиизохинолинов или к их оксотаутомерам в случае 1- или 3-изомеров. Производные изокумарина, например соединение (6), действием водного или спиртового раствора аммиака или первичного амина превращают в (7) схема (13) . Нагревание диаммониевой соли гомофталевой кислоты (8) дает гомофталимид (9), таутомерную форму 3-гидр-окснизокарбостирила (10) схема (14) . [c.262]

Некоторые ацилизотиоцианаты вступают в реакцию замыкания цикла, образуя монотиоимиды, которые гидролизуются до дикарбоновых кислот. Этот метод является специфическим для орто-карбоксилирования ароматических кислот. Примером служит получение гомофталевой кислоты из фенилуксусной кислоты. Фенилацетилизотиоцианат получается при [c.118]

При получении XXIV из гомофталевой кислоты и о-фенилендиамина в качестве побочного продукта образуется 25% изомера. [c.193]

Восстановление в мягких условиях циклических перекисей, полученных озонированием, приводит к тем же дикарбонильным соединениям, которые юбычно получаются окислительным расщеплением наиболее реакционноспособной двойной связи в исходном углеводороде. Так, перекись индена (XXIX) при обработке цинком и уксусной кислотой дает гомофталевый альдегид, а при использовании более сильного восстановителя — литийалюминийгидрида — соответствующий гликоль [c.384]

Действием магния на смесь бромистого аллила и фталевого ангидрида в условиях реакции Барбье — Яворского получен диаллилфталид с выходом 75% [46]. Гомофталевый ангидрид реагирует более вялое образованием диарил- и диалкилгомофталидов [47]. Ангидрид нафталевой кислоты с избытком бромистого фенилмагния дает пинакон (IУа), стереоизомерный тому, который получен при взаимодействии того же реактива Гриньяра с Ь8-ди-бензоилнафталином [48] [c.257]

Использование серной кислоты можно иллюстрировать получением о-то-луиловой (СОП, 2, 462 выход 89%), мезитилуксусной (СОП, 3, 289 выход 87%), п-нитрофенилуксусной (СОП, 1, 312 выход 95%), гомофталевой (СОП, [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология