Межмолекулярная альдольная конденсация

Внутримолекулярная дегидратация вызывает образование циклических звеньев в отдельных макромолекулах, тогда как межмолекулярная дегидратация связана с возникновением звеньев, построенных по типу простых виниловых эфиров. Межмолекулярная дегидратация и альдольная конденсация приводят к постепенному увеличению молекулярного веса полимера и к потере растворимости. [c.287]

Реакци.ч. Межмолекулярная и внутримолекулярная альдольная конденсация. [c.339]

Поскольку карбонильная группа характеризуется высокой химической активностью, не исключена возможность того, что наряду с полимеризацией протекают различные побочные реакции — окисление, циклизация, альдольная конденсация и т. д. Побочные реакции носят преимущественно внутримолекулярный характер, и только небольшая часть их протекает по межмолекулярному механизму. При различных химических превращениях связи между цепями разрушаются, и полимер становится растворимым. [c.375]

Теории альдольных уплотнений и межмолекулярного выделения воды очень близки друг к другу их объединяет общий принцип—конденсация через водород а-углеродного атома. Этих теорий придерживается большинство исследователей, так как обе они удовлетворительно объясняют структуры получающихся спиртов. Однако и эти теории не лишены ряда недостатков. Ни одна из них не в состоянии, например, объяснить, почему главным продуктом при синтезе высших спиртов из водяного газа является изобутиловый спирт. [c.725]

Альдольное уплотнение и кротоновая конденсация. Очень большое значение имеют межмолекулярные реакции предельных альдегидов или кетонов, обусловленные наличием в этих соединениях, наряду с реакционноспособной карбонильной группой, подвижных атомов водорода в а-положений к этой группе (стр. 235). При этом одно из реагирующих веществ участвует в реакции своей карбонильной группой, другое же — за счет подвижного атома водорода. Такие реакции обычно протекают в присутствии щелочных агентов, способствующих усилению подвижности этих атомов водорода. [c.246]

Теории альдольных уплотнений и межмолекулярного отщепления воды объединяются одним общим принципом, а именно конденсацией через водород а-углеродного атома. Этих теорий придерживается большинство исследователей, так как они позволяют достаточно удовлетворительно объяснять структуру получающихся спиртов. [c.113]

Существенный недостаток описанного метода заключается в том, чтс лишь первичные нитроалканы образуют нитроспирты с высокими выходами29 при использовании альдегидов изостроения и вторичных нитроалканов выход нитроспиртов резко падает. Большие неудобства создает также длительность проведения реакции. Известен патент на получение нитроспиртов в присутствии гидрата окиси кальция. Замена гидратов окисей щелочных металлов на гидраты щелочноземельных металлов понижает тенденцию альдегидов к межмолекулярной альдольной конденсации, что приводит к повышению выходов нитроспиртов др 89—99%. Выход 1-нитробутанола-2 (73%) был несколько ниже из-за образования значительного количества нитрогликоля. Осаждение катализатора в виде нерастворимых солей облегчает удаление его из реакционной смеси. [c.14]

Внутримолекулярные альдольные конденсации часто проходят удачно, чем конденсации межмолекулярного типа. Особенно ва примером синтетического использования внутримолекулярной кс сации является анелированне по Робинсону — метод построения и ше ичленного цикла из кетона, в котором имеется способный к е зацни водород [5]. Ниже изображены стадии этого процесса алки вания с последующей цаклиаацией [c.42]

При обработке альдегидов, не имеющих а-водорода (формальдегид, бензальдегид), щелочами протекает межмолекулярная реакция самоокисления — самовосстановления (диспропорционирова-ние), в результате которой образуются эквимольные количества спирта и соли карбоновой кислоты (реакция Канниццаро). Эта реакция может протекать между двумя различными альдегидами. При конденсации некоторых альдегидов в присутствии щелочей образуются альдоли (альдольная конденсация). [c.61]

Для ацетона и ацетальдегида процессы обмена и энолизации обратимы и соотношение их скоростей не может быть определено. Реакции альдольной конденсации и образования диацетонового спирта, которые можно рассматривать как межмолекулярную энолизацию, необратимы, и это позволило выяснить, что они протекают в случае ацетальдегида быстрее, чем обмен его атомов водорода, а в случае ацетона — медленнее. [c.237]

Реакции поликонденсации так же, как и полимеризации, приводят к высокополимерам. Поликонденсация — это взаимодействие двух ненасыщенных или насыщенных молекул, сопровождаемое межмолекулярным перемещением атома водорода или отщеплением стабильных молекул (Н2О, Шз, СН3ОН и др.) и последовательным наращиванием длины молекулы полимера. Примером реакции конденсации, которая не приводит к высокополимерам, является реакция альдольной и кротоновой конденсаци альдегидов в щелочной среде. [c.241]

Методы, основанные на катализируемых рутением конденсациях ариламинов со спиртами, могут оказаться полезными для синтеза большого числа производных индола. Механизм реакции включает гидридный перенос с образованием альдольных интермедиатов. Процесс может быть проведен внутримолекулярно, как показано на приведенной ниже схеме [306], или межмолекулярно, например при взаимодействии анилина с триэтанолами-ном [307]. [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология