Карбоксилирование ароматических соединений

Карбоксилирование ароматических соединений карбонилгалогенидами [c.430]

Карбоксилирование ароматических соединений диоксидом углерода [c.430]

Можно ожидать, что ароматические соединения (бензол, фенол, полифенолы), а также нециклические, ненасыщенные соединения, свободные энергии карбоксилирования которых в кислой среде менее положительны, чем свободные энергии насыщенных алифати- [c.192]

Для получения большинства ароматических промежуточных продуктов исходят из простейших соединений, например бензола, толуола, ксилолов, фенола, нафталина, антрацена, пиридина, карбазола, пирена, применяемых в том виде, в каком они выделяются из каменноугольной смолы и получаются на установках перегонки каменноугольной смолы из неочищенных первичных продуктов. Таким образом, производство промежуточных продуктов начинается с перегонки бензола, разделения фенольных масел, перегонки и очистки конденсированных ароматических соединений, например нафталина, карбазола, антрацена. Первые стадии процессов дальнейшей переработки исходных веществ очень просты и обычно неоднократно повторяются. К таким процессам относятся хлорирование, нитрование, сульфирование, восстановление, окисление, гидролиз, карбоксилирование, плавление, алкилирование, аминирование, диазотирование, а также выпаривание, этерификация, омыление и конденсация. [c.270]

Превращение термодинамически менее стабильных а-комплексов в более стабильные лежит в основе большинства электрофильных реакций изомеризации ароматических соединений [62]. Однако известны примеры изомеризации без промежуточного образования а-комплексов, протекающей по ме анизму отщепления-присоединения. Так происходит изомеризация солей ароматических карбоновых кислот, например, фталата калия (74) в терефталат калия (76) при высокой температуре в атмосфере угольного ангидрида. На первой стадии реакции отщепляется молекула СОг и возникает карбанион (75а), который перегруппировывается в более устойчивый карбанион (756), подвергающийся карбоксилированию [c.70]

В случае фенолов щелочные металлы, по-видимому, также катализируют алкилирование, хотя и менее энергично, чем алюминий. Это имеет большое значение прежде всего для реакций карбоксилирования. Наиболее важным примером может служить синтез салициловой кислоты по Кольбе — Шмитту. Реагент — двуокись углерода — является очень слабой кислотой Льюиса, поэтому замещению могут подвергаться только такие реакционноспособные ароматические соединения, как феноляты, причем лучше вести реакцию при повышенной температуре, [c.459]

В присутствии солей кадмия, соединений, связывающих воду (например, карбида алюминия), и углекислого калия при 350—420° и давлении углекислого газа порядка 1200—1600 атм наблюдается в небольшой степени прямое карбоксилирование ароматических и гетероциклических углеводородов [105, 106]. Из бензола и нафталина при этом в качестве главных продуктов были получены с небольшими выходами соответственно терефталевая и нафталин-2,6-дикарбоновая кислоты, а из тиофена — тиофен-2,5-дикарбоновая кислота. Вместо углекислого калия при карбоксилировании ароматических и гетероциклических углеводородов можно использовать щелочные соли карбоновых кислот [107, 108]. [c.167]

Особенно легко протекает карбоксилирование ароматических полиокси- и аминооксисоединений о- и л1-диокси- и оксиамино-соединения карбоксилпруются в водных растворах, иногда даже [c.282]

Кяслогы с карбоксилом в ароматическом ядре образуются также при карбоксилировании натрий- и литийарилов, которые получаются при взаимодействии галоидного арила с металлом или металлированием ароматического соединения, например [c.171]

Целью проекта является разработка научных основ химии и технологии получения разнообразных полифункциональных ароматических и циклических соединений - циклогексанона, циклогексаноноксима, ряда новых сульфохлоридов на основе метил- и галогензамещенных сульфонов, алкиленкарбонатов на основе олефинов 3- 12, алкларенсульфонатов и белых масел технического и медицинского назначения - новьгх реактивов, мономеров для синтетических волокон, термостойких пластмасс и материагюв специального назначения с использованием хорощо апробированных в промышленности органического синтеза реакций окисления, сульфирования и карбоксилирования. [c.63]

При помощи этого метода осуществлено карбоксилирование циклогексана, метилциклогексана, хлорциклогексана, циклопентана, н-пентана и изооктана выходы не всегда получаются высокими, а несимметричные соединения образуют смеси [363, 364]. В испытанных условиях ароматические углеводороды и алкилбензолы оказались нереакционноспособными. Некоторые ненасыщенные углеводороды, например 1,1-дифенилэтилен, стирол, а-метилсти-рол и 1-метилциклогексен, реагируют с оксалилхлоридом путем замещения одного из атомов водорода у двойной связи на хлорангндридную группу, однако эта реакция, по-видимому, не катализируется излучением [365]. [c.293]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Этим методом было проведено карбоксилирование циклогексана, метилциклогексана, хлорциклогексана, циклопептана, н-пентана и изооктана, хотя выходы не всегда хороши и несимметрические соединения дают смеси [110]. В изученных условиях ароматические углеводороды и алкилбензолы не реагируют. Некоторые ненасыщенные углеводороды, такие, как 1,1-дифенилэтилен, стирол, а-метилстирол и 1-метилциклогексен реагируют с хлористым оксалилом с замещением одного из водородов у двойной связи на хлорангидридную группу, но эта реакция явно не катализируется светом [111]. [c.63]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.778 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.435 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.221 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.456 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.321 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология