Окси меркаптопурин

Еще в 1906 г. Исай [125] синтезировал 8-окси- и 8-меркаптопурины при действии на 4,5-диаминопиримидин соответственно мочевины и тиомочевины [c.175]

Траубе применил открытый им метод для получения гипоксантина [71] и 3-метилгипоксантина [72]. Замена мочевины в синтезе ксантина по Траубе тиомочевиной привела к получению 6-окси-2-меркаптопурина (XXI), окислением которого азотной кислотой был получен гипоксантин. Последующие исследования [73] показали, что гипоксантин, получаемый этим способом, часто содержит примесь ксантина. [c.163]

Описано получение 6-окси-8-меркапто-2-метилпурина сплавлением тиомочевины с 4,5-диамино-6-окси-2-метилпиримидином [209]. Из меченой тиомочевины и 2,4,5-триамино-6-оксипиримидина синтезирован радиоактивный 2-амино-6-окси-8-меркаптопурин (XLVHI) [210] [c.175]

Имеется указание, что под действием роданистого аммония 4,5-диамино-2-оксипиримидин циклизуется в 2-окси-8-меркаптопурин [2С0]. По-видимому, изучение этого циклизующего агента дальше не проводилось. [c.182]

Интересным примером наличия в молекуле одновременно активирующей и дезактивирующей групп может служить 6-хлор-8-оксипурин-2-сульфокис-лота [106]. Можно было предположить, что благодаря присутствию электроноакцепторного заместителя — сульфогруппы сводится на нет дезактивирующее влияние оксигруппы. Действительно, 6-хлор-8-оксипурин-2-сульфокислота легко реагирует с тиомочевиной, давая 8-окси-6-меркаптопурин-2-сульфокис-лоту. Однако при действии различных алифатических аминов на 6-хлор-8-оксипурин-2-сульфокислоту атом хлора не замещается, а образуются лишь аминные соли по сульфогруппе. При обработке соединения XXIII разбавленным раствором едкого натра получается натриевая соль, кипячение же с кис- [c.224]

Сообщается [112] также о замене атома хлора на сульфогруппу. При нагревании 2-хлор-8-окси-6-меркаптопурина с водным раствором сульфита натрия, на водяной бане образуется натриевая соль 8-окси-б-меркаптопурин-2-суль-фокислоты с выходом 60% [112]. [c.225]

Сульфокислотная и сульфинокислотная группы- Найдено (106, 112], что сульфогруппа может замещаться гидроксилом например, кипячение 8-окси-6-меркаптопурин-2-сульфокислоты (XXIX) с разбавленной соляной кислотой дает 2,8-диокси-6-меркаптопурин. При кипячении 6-хлор-8-оксипу-рин-2-сульфокислоты с концентрированной НС1 получена мочевая кисло- [c.229]

Наличие в молекуле алкильной и алкилмеркаптогруппы не сказывается на прохождении этой реакции [32, 90]. Если имеется несколько гидроксильных групп, то, как правило, в первую очередь замещается оксигруппа в положении 6. По данным Бимана [951, при действии пятисернистого фосфора в пиридине ксантин с хорошим выходом превращается в 2-окси-6-меркаптопурин. Аналогично из 9-фенил- [43], 9-метил- [96], 7-метил- [8] и 3-метилпроизводных ксантина получены соответствующие 2-окси-6-меркаптопурины. В этих условиях мочевая кислота дает 2,8-диокси-6-меркаптопурин [76, 98] с примесью небольшого количества 2-окси-6,8-димеркаптопурина [76]. Эта реакция непригодна для получения 2,8-диокси-6-меркаптопурина в больших масштабах из-за значительных трудностей при выделении и очистке конечного продукта. Присутствующие в нем примеси продуктов разложения могут быть удалены только с помощью ионообменной хроматографии. [c.244]

Робинс [28] показал, что при обработке 6,8-диоксипурина пятисернистым фосфором в качесгве основного продукта образуется 8-окси-6-меркаптопурин. Позже эта реакция с тем же результатом была повторена Бергманном и Каль-мусом [99]. Увеличение продолжительности реакции приводит к получению [c.244]

Если у атомов углерода в положении 2 или 6 находится меркаптогруппа, то тионирование 6-оксигруппы происходит значительно легче. Например, 6-окси-2,8-димеркаптопурин под действием пятисернистого фосфора в пиридине легко превращается в 2,6,8-тримеркаптопурин [37]. Аналогично из 6-окси-2-меркаптопурина с хорошим выходом получен 2,6-димеркаптопурин [95], а из 6,8-диокси-2-меркаптопурина — 8-окси-2,6-димеркаптопурин [371. [c.244]

Интересное наблюдение было сделано Элионом и сотр. [90], которые обнаружили, что при действии пятисернистого фосфора в тетралине 2-амино-б-окси-8-метилмеркаптопурин образует 2-амино-6,8-димеркаптопурин. При проведении этой реакции в пиридине образуется ожидаемый 2-амино-8-метил-меркапто-б-меркаптопурин [56]. [c.245]

Известны лишь две реакции прямого замещения гидроксильной группы в пуринах и обе они осуществляются с помощью соединений фосфора. Возможно, что тионирование пятисернистым фосфором проходит по механизму, сходному с тем, который предложен для взаимодействия оксипуринов с хлорокисью фосфора. Первой стадией, по-видимому, является образование связи кислород — фосфор далее следует нуклеофильная атака серы с образованием промежуточного тиофосфорного эфира, который расщепляется при кипячении с водой до меркаптопурина. Бергманн и Кальмус [100, 1061 показали, что в синтезе б-окси-8-меркапто-2-метилпурина промежуточным продуктом реакции является тиофосфорный эфир. [c.245]

В положении б также замещается аминами [137]. При нагревании 2-окси-б-бен-зилмеркаптопурина с водным диметиламином при 130° с выходом 80% получен 2-окси-б-диметиламинопурин. Аналогично из 2,б-ди(бензилмеркапто)пу-рина и водного н-бутиламина при 130° приготовлен б-бутиламино-2-бензил-меркаптопурин. [c.248]

На основании того, что при нагревании этого соединения с кислотой выделялся метилмеркаптан, Фишер [73] пришел к выводу, что алкилирование идет по атому серы. Действием иодистого метила на 2-окси-8-меркаптопурин в присутствии основания Джонс [194] получил 2-окси-8-метилмеркаптопурин. [c.254]

Замена меркапто- или алкилмеркаптогрупп водородом. Траубе [42] окислил 6-окси-2-меркаптопурин (VHI) в гипоксантин разбавленной азотной кислотой. Значительно позже [43] было показано, что полученный этим способом гипоксантин содержит примесь ксантина. При обработке 6-амино-2-меркаптопурина разбавленной азотной кислотой образуется не ожидаемый [c.264]

Реакцией тиофосгена с 4,5-диамино-2-метилмеркаптопиримидином в воде Джонс и Бауман [237] синтезировали с выходом 44% 6-окси-2-метилмеркапто-8-меркаптопурин (LXI), который ранее [213] им не удалось получить сплавлением с тиомочевиной [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология