Теобромин хлорирование

Более обычными превращениями производных теофиллина и теобромина, идущими с высоким выходом, являются такие известные реакции электрофильного замещения, как нитрование, азосочетание и галогенирование. В некоторых случаях при попытках замены оксогрупп на атомы хлора действием смесей, содержащих пентахлорид фосфора, наблюдается побочная реакция хлорирования в положение 8, однако лучше всего проводить хлорирование газообразным хлором в инертном растворителе, например в хлороформе или уксусной кислоте. Широко изучено бромирование [139], которое легко протекает в случае аденина, гуанина, гипоксантина, ксантина и метилированных ксантинов, приводя к [c.623]

Метилксантин (И) далее метилируют, причем в зависимости от условий реакции (при метилировании избытком диметилсульфата) образуется тетра-метилксантик или 8-метилкофеин (П1) при метилировании калиевых солей 8-метил ксантина метиловым эфиром / -толуол-(или бензол)-сульфокислоты (при 220—230° в присутствии СаО)—3,7,8-триметилксантин (IV). Удаления в последнем метильной группы из положения 8 достигают гидролизом соответствующего трихлорпроизводного (V) (8-трихлорметилтеобромина), что приводит к теобромину (VI). При хлорировании тетраметилксантина (III), в зависимости от температурных условий, образуются трихлор- или тетрахлор-производное, гидролиз которых приводит соответственно к кофеину [c.511]

Согласно имеющимся в литературе данным, электрофильное замещение у атомов углерода пуринового ядра происходит только в положении 8. Сообщение о хлорировании кофеина с образованием 8-хлоркофеина появилось в 1850 г. [23]. Бромирование кофеина до 8-бромкофеина осуществлено в 1867 г. [24]. Бильтц и Топп [25] получили 8-хлортеобромин прямым хлорированием теобромина хлором в хлороформе. Пурины, содержащие метильные группы в положениях 1, 3, 7 или 9, гладко галогенируются по 8-углеродному атому. Это понятно, поскольку метильные группы увеличивают электронную плотность пуринового ядра по индуктивному механизму. Наличие метильной группы в положении 7 или 9, по-видимому, наиболее сильно сказывается на повышении электронной плотности у 8-углеродного атома. [c.214]

Дихлорангидрид фенилфосфоновой кислоты, используемый для хлорирования азотсодержащих гетероциклов, нашел ограниченное применение в ряду пуринов [44]. При хлорировании этим реагентом теобромина и мочевой кислоты Робинсон [44] выделил лишь продукты, которые не удалось идентифицировать. [c.236]

Диуретин, кофеин (кроме стадии хлорирования), кофеин натрия бензоат, кофеин салицилат, метилкофеин, теофиллин (кроме стадии хлорирования), теобромин, теальбин, зуфиллин. [c.54]

В дальнейшем методы получения пуриновых соединений были направлены к устранению трудных операций хлорирования и кислотного гидролиза (в методе из 8-метилкофеина). Началось изучение и освоение перехода от мочевой кислоты к ме-тилмочевине для производства теобромина и диметилмочевине при производстве кофеина и теофиллина. Таким образом, применяя мочевину разной степени замещения метильйыми группами, можно получить все три пуриновых алкалоида. Фактически эти поиски привели к переходу от полусинтеза к временно оставленной схеме Траубе, представлявшей в свое время (1900 г.) только теоретический интерес. Синтез Траубе дает сравнительно простое решение построения бициклической системы имидазолопиримидина и имеет преимущество по сравнению [c.601]

Синтез теобромина из 8-метилксантина. 8-метилксантин метилируется легче, причем в зависимости от условий может быть получен 8-метилкофеин или 8-метилтеобро-мин. Отщепление метильной группы в положении 8 можно осуществить хлорированием и последующим гидролизом хлорметильной группы. [c.617]

Удаление в последнем метильной группы из положения 8, достигаемое гидролизом соответствующего трихлорпроизводного (XIII) (8-три-хлорметил-теобромина), приводит к получению теобромина (III). Аналогичным путем, подбирая определенные условия хлорирования, тетра-метилксантин (XI) может быть превращен в соответствующие три-хлор (XIV)- и тетрахлор (XV)-производные, гидролиз которых приводит, соответственно, к кофеину (I) и теофиллину (II). Направление процесса хлорирования зависит главным образом от температурного режима реакции при температуре ниже 8—10° хлор замещает исключительно водо-роды метильной группы в положении 8, при более высокой температуре постепенно замещается и один водород метильной группы в положении 7. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология