Бульвален

Дальнейшие приложения понятия группы химической идентичности в конформационном анализе, позволяющие выяснить различные механизмы, например 5 ,2, сигматропные 1,5-водородные сдвиги, перегруппировку Коупа в бульвалене, а также способные пролить свет на некоторые дискуссионные вопросы, такие, как обсуждавшаяся Байером, Фишером, Вант-Гоффом проблема стереоизомеров тригидроксиглутаровой кислоты, будут приведены в монографии, которая появится в ближайшее время [7]. [c.53]

Бульвален и гипострофен относятся к группе соединений, которые можно обозначить общей формулой (СН)ю [472]. Известны многие другие представители этой группы, в том числе соединения 116—120 и [10]аннулены (см. т. 1, разд. 2.16). На [c.205]

Речь идет о коренном пересмотре понятий химического соединения— в связи с изучением бертоллидных систем в русле химии твердого тела валентности — в связи с открытием ферроцена и других металлоценовых соединений структуры молекул — после того как были открыты бульвален и ему подобные соединения, обладающие динамичной валентной изомерией катализа — в связи с успехами в области нестационарной химической кинетики и т. д. Но наряду с этим появились и такие вопросы, которые вызваны застойными явлениями в развитии отдельных отраслей химии, например чрезмерным увлечением исследованием молекул в их до-реакционном состоянии и относительно меньшим вниманием к изучению химической динамики. На это обстоятельство еще в середине 1950-х годов указывал Н. Н. Семенов. Потребовалось решение вопросов, вызванных крайней запутанностью существующей классификации химических знаний. Возникла, наконец, необходимость решения сложных проблем химической эволюции, чего классическая химия вовсе не касалась. [c.3]

Бульвален плавится при 96°С, имеет в УФ-спектре максимум при-282 ммк (2,300) и плечо при 232 ммк (4,600). При гидрировании над Р(1 он поглощает 4 моль водорода присоединяет 1 моль дихлоркарбена. Дёринг отметил, что бульвален должен быть подвержен трем обратимым перегруппировкам Коупа с образованием структур, идентичных друг другу благодаря тройной оси симметрии. На приведенной схеме показаны процессы разрыва и образования связей, заключающиеся в-конверсии узловых мостиковых углеродов в циклопропильные углеродьь и обратно [c.62]

При относительно малом числе п(фсгруппировок Коупа десять из шестнадцати атомов углерода в бульвалене могут стать узловыми. По предвиденью Дёринга этот углеводород должен был иметь очень просто спектр ЯМР Шрёдер действительно нашел, что при 100 °С его спектр протонного резонанса содержит только одну интенсивную полосу при т = 5,8. [c.62]

Среди других реакций присоединеиия дигалогенкарбенов к углеводородам, содержащим кратные связи, можно упомянуть присоединение в межфазных условиях к пиреиу двух молекул дихлоркарбена, к бульвалену трех молекул и, наконец, к циклооктатетраеиу четырех молекул дихлоркарбена (однако выходы соответствующих аддуктов были низкими) [475] [c.154]

Гомотропилиден явился первым органическим соединением, строение молекул которого может быть описано лишь как среднее между двумя равноценными структурами. Крайним примером такого рода жо-лекул с флуктуирующими связями представляется бульвален (СюНю, т. пл. 96 °С)—соединение, для которого существует Ю /3 = = 1 209 600 структурно идентичных взаимопревращающихся подвижных структур (пермутаций). В этой структуре не существует фрагмента из двух атомов углерода, связанных продолжительное время друг с другом 10 атомов углерода непрерывно меняют свое положение, каждый из них комбинируется попеременно с любым из других за счет перегруппировки Коупа. При этом меняется геометрия молекулы (т. е. длины связей и углы между ними) две пермутации существенно различаются относительным расположением своих атомов. Этот случай определенно отличается от мезомерии, при которой делокализация л-связей происходит на основе фиксированного скелета а-связей. При валентной изомеризации каждый атом водорода попеременно занимает четыре разных положения (два винильных, Ьддо циклопропильное и [c.237]

Этот акт включает только две формы. Всего же по расчетам в бульвалене нмсется 1 209 600 различных фор.м, каждой из которых соответствует локальный минимум на потенциальной поверхности. [c.112]

Отметим, однако, что по имеющимся экспериментальным данным все немезогены без исключения, независимо от их свойств в той или иной мере ориентируются жидкокристаллическими растворителями. Об этом свидетельствуют факты ориентации бензола [138], метана и его производных [139] и даже такой крупной сферической молекулы, как бульвален [140]. Это явление было объяснено небольшим изменением валентного утла (доли градуса [138]) связей С-Н в результате взаимодействия растворенного вещества с анизотропным растворителем. Хотя были даны и альтернативные объяснения феномена [139, 141], тем не менее представляется весьма вероятным, что деформация геометрии молекулы имеет место и для других немезогенов с менее симметричными молекулами [c.249]

Установленная рентгенографически структура комплекса нитрата серебра с гумуленом [79а] приведена на схеме 1.11а [среднее расстояние kg—С равно 2,39 А (0,239 нм)]. Описан также комплекс серебра с бульваленом его интересная кристаллическая структура, полученная методом дифракции рентгеновских лучей, приведена на схеме 1.116 [c.44]

Химические приложения топологии и теории графов (1987) -- [ c.47 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.62 ]

Симметрия глазами химика (1989) -- [ c.172 ]

Введение в курс спектроскопии ЯМР (1984) -- [ c.282 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.52 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.237 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.729 , c.731 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология