Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Комплексы структура

    Ионно-координационная полимеризация происходит тогда, когда между мономерами и активным центром возникает координационный комплекс. Структура мономера и тип катализатора оказывают решающее действие как на процесс комплексообразования, так и на стереорегулярность полимера. В качестве катализаторов чаще всего применяют комплексные соединения, так называемые катализаторы Циглера - Натта. Эти катализаторы образуются из алкилов металлов переменной валентности и галогенидов металлов. Катализаторами могут являться также я-аллильные комплексы переходных металлов и оксидно-металлические катализаторы. Из катализаторов Циглера - Натта в производстве обычно используют комплексы алюминий-алкилов и галогенпроизводные титана и ванадия. Такие катализаторы используются для полимеризации неполярных алкенов (этилен, пропилен и др.) и диенов (бутадиен, изопрен и их производные). [c.35]


    С достаточно высокой степенью точности описано количественное соотношение изомеров, а также субстратная и позиционная реакционная способность ароматических соединений в ряде реакций электрофильного замещения. Полученные результаты основаны на предположении о первоначальном образовании л-комплексов, структура которых контролируется электронными факторами, и дальнейшем их превращении в а-комплексы, изомерный состав которых определяется термодинамической стабильностью. [c.86]

    Учитывая распределение электронов данного центрального атома и адденда и результаты измерения магнитной восприимчивости, можно решить, какие из электронов и на каких орбитах принимают участие в образовании ковалентных связей. На основании этого можно подтвердить или отвергнуть приписываемую комплексу структуру. Для никеля (II), например, характерно координационное число четыре, которое может осуществляться в тетраэдрической или плоской ковалентной структурах. [c.342]

    Можно предположить, что на первой стадии реакции электрофильного замещения бензола происходит взаимодействие между соответствующим электрофилом и делокализованными я-ор-биталями. И действительно, как показывает опыт, происходит образование так называемых л-комплексов, структуру которых можно схематически изобразить формулой I  [c.138]

    Для оценки риска по различным сценариям развития аварий эффективно использование информационно-программного комплекса, структура которого будет рассматриваться в главе 4 и представлена на рис. 4.11. Комплекс включает в себя единую базу данных с информацией о технологическом процессе и расчетный блок, реализующий алгоритмы  [c.273]

    Ориентанты первого рода Простейшими являются алкильные группы Проявляя положительный индуктивный эффект, они облегчают образование ст-комплексов (структуры III и W в приведенной выше схеме) и ориентируют вступающий заместитель в о- и и-положения Объемистые алкильные группы, как будет показано позднее, препятствуют о-замещению, в результате чего повышается выход и-изомера [c.99]

    Из аорты человека выделено соединение, состоящее гепарина и белка, которое содержит ковалентную связь и является гликопротеином . После обработки его гиалуронидазой и протеиназами , а также в результате мягкого кислотного гидролиза получены низкомолекулярные гликопептиды 0-ксилозид серина и галактозилксилозид серина , что непосредственно доказывает природу одного из типов связи гепарина с пептидной цепью бглка в гепарин-белковом комплексе. Структура кси-лозида серина была подтверждена встречным синтезом . Таким образом, в настоящее время наличие ковалентной связи между белковой частью и углеводами соединительной ткани можно считать строго доказанным. [c.580]


    Как уже отмечалось выше, бензольное ядро может, в зависимости от обстоятельств, проявлять как электронодонорные, так и электроноакцепторные свойства Естественно предположить, что в а-комплексе (структура II) оно будет подавать электроны, принимая таким образом участие в делокализации положительного заряда При этом проявляется скорее положительный индуктивный, а не мезомерный эффект Это связано с тем, что в последнем случае будет происходить потеря энергии стабилизации второго бензольного ядра [c.104]

    Из изложенного следует, что замкнутое описание сложных технологических процессов далеко не всегда возможно. В таких случаях процессы изучаются экспериментально, а полученные результаты измерений обрабатываются (представляются) как расчетные формулы в виде связи между безразмерными комплексами, структуру которых можно получить на основе метода анализа размерностей. [c.91]

    В противоположность ему кислород не входит в кристаллическую решетку, а удерживается на поверхности сажи в результате хемисорбции. Некоторое количество кислорода попадает в сажу в процессе ее получения, но большая часть его вводится специально при последующей окислительной обработке. Кислород входит в состав углерод-кислородного комплекса, структура которого еще точно не установлена. Однако недавно было высказано предположение, что эти комплексы, по-видимому, представляют собой лактоны, присутствующие вместе с фенолами, подобно комплексам в красителях тина флуоресцена и фенолфта- [c.200]

    Влияние комплексообразования удается объяснить в рамках обычной кинетич. схемы Р. п. Изменение к в присутствии КО связано с изменением активности мономеров и радикалов (энергии сопряжения и акцепторных свойств) при их вхождении в состав соответствующих комплексов. В отдельных случаях (при использовании в качестве КО к-т Льюиса) для объяснения действия КО требуется введение дополнительного предположения о росте цепи через стадию образования переходного циклического комплекса, структуру которого в упрощенном виде можно представить следующим образом  [c.135]

    В последнее уравнение входит двухъядерный комплекс (структура 29.Д.V), существование которого довольно правдоподобно, но отнюдь не доказано. [c.272]

    Интересно, что в комплексах г железом (III) лиганд ЭДТА имеет свою обычную дентатность 6, а 1 Ч иона Fe + в комплексе равно 7 за счет координации четырех атомов и двух атомов азота ЭДТА, а также одного атома кислорода дополнительного лиганда — внутрисферной гидратной воды. Для комплексов с преимущественно ковалентной связью КЧ = 7 не характерно, чаще всего здесь реализуются октаэдрическая, тетраэдрическая структуры н структура плоского квадрата. Но в ионных внешнеорбитальных комплексах структура координационного полиэдра ( ядра комплекса, по Вернеру) определяется г е числом свободных энергетических ячеек, а соотношением геометрических параметров иона-комплексообразователя и лиганда. [c.128]

    Рекомбинация в клетках эукариот протекает преимущественно во-время мейоза в синаптонемальном комплексе — структуре, расположенной между парой гомологичных хроматид. Было высказано предположение, что периодически наблюдаемые в этом комплексе узелки -( nodules ), возможно, имеют какое-то отношение к процессу рекомбинации [232]. Во всяком случае, ясно, что кроссинговер и рекомбинация в клетках эукариот представляют собой сложные и высокоорганизованные и неразрывно связанные друг с другом процессы, о которых мы знаем сейчас крайне мало. [c.286]

    Толумское месторождение, открытое в 1966 г., также относится к Шаимской группе месторождений, оно приурочено к Шаимскому мега-валу, расположенному в северо-западной части Восточно-Туринской моноклинали. По подошве мезозойского осадочного комплекса структура [c.524]

    Взяв Б качестве предшественника лигнина р-оксиконифери-ловый спирт Гибберта, Берлин предложил для лигноцеллюлозного комплекса структуру, показанную выше [1]. [c.707]

    Аллилбромиды реагируют с Н. к., образуя я-аллилникельбромид-ные комплексы, структура которых приведена ниже для случая самого аллилбромида (I) (V, 329 VI, 192). Хегедас и сотр. [6] изучали взаимодействие этих комплексов с хинонами. я-Бензо-хиион реагирует с я-аллилникельбромидным комплексом, обра- [c.385]

    Первой стадией этого процесса является образование так называемого внещнесферного комплекса (структура с квадратными скобками на схеме), при образовании которого лиганд присоединяется по внешней сфере координационно-насыщенного акваиона металла. Следующий этап, состоящий в замещении внутрисферной молекулы воды на монодентатно присоединяющийся лиганд, является наиболее медленным и представляет собой скоростьопределяющую стадию. Далее следует присоединение вступающего биден-татного лиганда вторым донорным атомом с образованием хелата. [c.332]

    Для винилфосфонатов образование радикальных циклических комплексов структуры П1 маловероятно. В структуре III должно происходить отталкивание между одноименно заряженными иодом (—0,18) и кислородом (—0,82) Р=0-группы. Передача цепи осущестг вляется ио обычной схеме  [c.206]


    Ко второму классу относятся так называемые тонкие структуры, которые существуют только при определенном значении параметров. Эти структуры являются границей перехода от одной грубой структуры к другой и содержат так называемые тангенциальные азеотропы, обладающие всеми свойствами обычного -компонентного азеотропа. Отличаются эти структуры тем, что концентрация одного или нескольких компонентов в отличие от обычных азеотропов равна нулю. Переход от одной к другой грубой структуре сопровождается, как правило, исчезновением одних азеотропов или появлением других, что приводит к топологическим изменениям в фазовом портрете. Переходы такого типа осуществляются по определенным законам и связывают все грубые структуры в единый комплекс структур с термодинамически непротиворечивыми взаимными переходами друг в друга. На рис. 4.9 приведены такие переходы, осуществляемые при полном соблюдении правил азеот- [c.180]

    С другой стороны, было описано несколько устойчивых циклопентадиенил-метал-лических комплексов [37, 38, 17]. Реакция циклонентадиена с карбонилом никеля дает красный летучий, устойчивый на воздухе низкоплавкий (42° С) и диамагнитный продукт, для которого была предложена структура 34а [37а]. Металл предположительно имеет [ 37а] sp -гибридизацию с тетраэдрической геометрией в координационном комплексе. Структура этого соединения пересматривалась недавно на основании данных ЯМР и встречного синтеза ioHijNi. Дюбек и Филби [376] выделили красный комплекс Сю Hl jNi с т. пл. 43° С в результате реакции циклопентадиенил- и 3-цикло-пентениланионов с бромидом никеля. Наиболее сильный сигнал в ЯМР-спектрах этого комплекса является синглетом с химическим сдвигом 5,22 м. д. относительно тетраметилсилана, который, но данным авторов [376], точно соответствует сдвигу протонов циклопентадиенильной группы, связанной с атомом никеля [c.182]

    ДМФА быстро и количественно реагирует с тионилхлоридом, образуя ионный комплекс К- На первой равновесной стадии анион хлора ионного комплекса К атакует карбонильный атом углерода ангидридного цикла, давая монохлорангидрид ионного комплекса структуры АК- Последний в лимитирующей стадии взаимодейст-вует с молекулой тионилхлорида, образуя монохлорангидрид нестойкого смещанного ангидрида структуры С, который быстро элиминирует диоксид серы, давая ортодихлорангидрид. Таким образом, ионный комплекс К выполняет роль катализатора. [c.84]

    Вьгчисление вращательных статистических сумм требует знания моментов инерции и, следовательно, пространственной структуры исходных частиц и активированного комплекса. Структура многих молекул в настоящее время известна достаточно надежно. Что касается активированного комплекса, то статистические суммы для него можно вычислить лишь цри определенных гфедположениях о его строении. Иногда это удается сделать достаточно точно, поскольку активированный комплекс является промежуточным состоянием между исходными частицами и частицами продуктов реакгщй. [c.529]

    Термин fluxional omplexes, употребляемый в мировой. химической литературе для обозначения таких соединений, более правильно переводить как текучие комплексы , т. е. комплексы, структура которых непрерывно изменяется во времени. Термин флуктуирующие комплексы, понвидимому, является <5олее коротким и наиболее приемлемым русским эквивалентом. — ПриМ. пе-рев. . [c.189]

    Этилен и большинство других алкенов образуют связи с переходными металлами в разнообразных комплексах. Структуры двух таких соединений приведены на рис. 29.3, Тот факт, что плоскость молекулы олефина и связь С=С лежат в плоскости, перпендикулярной к направлению связи с центральным атомом металла, имеет ключевое значение. Кроме того, направление связывающей орбитали атома металла цроходит через середину связи С = С. [c.597]

    Многоядерные комплексы. Известно большое число таких комплексов. Образование многоядерных соединений, содержащих гидроксильные или кислородные мостики, часто ослол<пяет провблДение реакций в нейтральных или щелочных растворах. Известны также многоядерные комплексы с аминными или тиоцианатными мостиковыми группами. Ниже приведено несколько примеров типичных мко-гоядерных комплексов, структура которых уже установлена. [c.236]

    Рис. 17,6 в пренебрежении эффектом Яна—Теллера для незаполненных оболочек показывает, что низкоспиновые — -комплексы будут отдавать предпочтение структуреa — -комплексы — структуре Для низкоспинового -комплекса конфигурации МО должны иметь вид [c.222]


Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы структура: [c.201]    [c.119]    [c.115]    [c.91]    [c.288]    [c.236]    [c.83]    [c.326]    [c.402]    [c.267]    [c.238]    [c.120]    [c.352]    [c.299]    [c.99]    [c.567]    [c.196]    [c.162]    [c.36]    [c.389]    [c.162]   
Равновесие и кинетика реакций в растворах (1975) -- [ c.192 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте