Рефокусировка химических сдвигов

Во многих случаях возникает необходимость упростить корреляционные 2М-спектры путем подавления всех откликов, за исключением сигналов от систем с р-связанными спинами. Эту задачу можно решить с помощью полосового фильтра, схематически показанного на рис. 8.3.4, б. Один из возможных методов [8.32] конструирования такого фильтра использует тот факт, что р-квантовая когерентность в системе с р-спинами (так называемая полная спиновая когерентность (8.33—8.35]) развивается под влиянием суммы всех химических сдвигов и не зависит от констант спин-спинового взаимодействия, в то время как р-квантовая когерентность в системе с N > р спинами модулируется константами взаимодействия с N - р пассивными спинами. Например, в схеме на рис. 8.3.5, д можно варьировать интервал гт между импульсами (или последовательностью импульсов) и и V, включая в момент времени гт/2 тг-импульс для рефокусировки химических сдвигов. В системах с N > р спинами усреднение сигнала 5(il, гт, h) по разным значениям тт в благоприятных случаях приводив к гасящей интерференции /-модулированной р-квантовой когерентности. [c.520]

Полезные смйства спиноного эха. Важность понимания природы спинового эха определяется прежде всего тем, что оно служит составной частью многоимпульсных эксперимен ов, обладающей многими полезными свойствами. Первое из иих- это рефокусировка однородности поля магнита. В гл. 10 мы встретим эксперимент, в котором с помощью спиновых эхо удается измерять спектры с естественной шириной линии, т.е. в некоторой степени освободиться от несовершенства реальных магнитов. Другие полезные свойства эха станут нам понятны при рассмотрении его воздействия на системы с различающимися химическими сдвигами и константами спин-спинового взаимодействия.. [c.139]

Мы легко можем проанализировать воздействие приведенной выше последовательности иа систему АХ с константой J (рис. 6.4). Задержка т выбирается равной 1/4J, и компоненты дублета (прецсссирующие во вращающейся системе координат с частотой +J/2 Гц) успевают за это время пройти 1/8 полиог о цикла. тс-Импульс на частоте ядра S переносит эти компоненты во вторую половину плоскости х-у, а импульс на частоте ядра I предохраняет его от рефокусировки с помощью изменения направления прецессии. Во время второй задержки т химические сдвиги и неоднородность поля рефокусируются, и в дальнейшем их можно не учитывать. В конце второй задержки компоненты дублета ядра S находятся на осях х. Два заключительных л/2-импульса на ядрах S и I обычно производятся одновременно, но для облегчения понимания мы будем считать, что сначала производится S-импульс. Будучи (7с/2) .-имиульсом, он помещает находящиеся на осях х компоненты на ось г одна из них оказывается направленной вверх, а другая вниз. В результате мы получили требующуюся противофазную ориентацию компонент дублета и после л /2-импульса на ядре I можем регистрировать более интенсивный сш нал, как и в случае SPI (рис. 6,5). [c.194]

В некоторых 2М-экспериментах получают спектры, пики которых не занимают всю имеющуюся частотную область. Такая ситуация показана на рис. 6.6.1 разность частот ыЙ - ограничена, вследствие чего все сигналы расположены внутри полосы вблизи диагонали, в то время как сами частоты и могут принимать произвольные значения. Такая ситуация является типичной для гомоядерных корреляционных спектров (разд. 8.3.1) при отсутствии взаимодействий между ядрами с большой разностью химических сдвигов. Зонную структуру имеют также 2М 7-спектры, полученные с помощью импульсной последовательности тг/2 - Ь - тг - 2 (т. е. без периода рефокусировки [6.43]), и двухквантовые спектры двухспиновых систем [6.9, 6.44]. В таких случаях есть способ уменьшения ширины спектра по переменной ыь который позволяет избежать потери информации из-за эффектов наложения. [c.403]

Эта идея нашла широкое распространение в многоквантовом ЯМР [6.49—6.51], где подходящий выбор N и ДГ] позволяет разделять различные порядки /> = О, 1, 2,. .. по переменной оз1 даже в тех случаях, когда из-за рефокусировки в середине периода эволюции все порядки имеют пренебрежимо малые эффективные химические сдвиги. Для того чтобы учесть все порядки - />тах ... />тах , спектральный диапазон расширяют путем увеличения скорости выборки 1/ДГ1 в 2 />тах число раз. [c.408]

Рис. 7.2.8. Схемы для разделения взаимодействий Jifs и 5. а — импульс, приложенный в центре периода эволюции, вызывает рефокусировку сигнала под действием химических сдвигов спинов X, в то время как включение развязки в период расфокусирования препятствует рефокусировке /Х-взаимодействия (эксперимент с прерыванием развязки) б — аналогичная схема с включением развязки в период рефокусировки мультиплеты, полученные в обоих экспериментах (рис. а к б) совпадают с мультиплетами обычных спектров без развязки независимо от величины спин-спинового взаимодействия в — схема с одновременной рефокусировкой спинов X и инверсией спинов / (метод переворота протонов) для систем с сильным взаимодействием эта последовательность дает симметричные мультиплеты с большим количеством линий, чем в традиционном спектре без развязки.

Разделение мультиплетов и химических сдвигов спинов 8 с помощью рефокусировки и инверсии ядер I [c.442]

НИЯ СВОДИТСЯ к рефокусировке действия как химических сдвигов спинов S, так и гетероядерных взаимодействий. [c.444]

Иными словами, билинейное вращение приводит к рефокусировке гамильтонианов химического сдвига Жк и прямого скалярного взаимодействия Жк , а гамильтониан дальних взаимодействий Жкт и некоторые члены, относящиеся к взаимодействию между спинами I, остаются без изменения. Таким образом, к концу периода эволюции сигнал окажется промодулированным только константами дальнего взаимодействия (рис. 7.2.10, г). [c.445]

Если рассматриваются сильно взаимодействующие системы, то метод рефокусировки не позволяет исключить из спектра химические сдвиги, а эволюция системы в период [( /2 - ж - Г /2 уже не может быть описана в рамках эффективного гамильтониана (см. разд. 3.3.2). Это связано с тем, что тг-импульс вызывает перенос когерентности между различными состояниями, и в шгобласти может проявиться большое количество новых частот эффективной прецессии. Эти новые линии располагаются в середине между двумя резонансными частотами естественного спектра. [c.448]

Проявление зеемановского члена <Жг в 1-области можно устранить либо рефокусировкой отдельных составляющих, прецессирую-щих на частотах химических сдвигов, с помощью (1г) -импульса [7.40, 7.47], либо простым преобразованием сдвига двумерной матрицы данных в полной аналогии с описанным в разд. 1.1.2.1 способом. [c.461]

В случае когда имеется гомоядерное взаимодействие, рефокусировка векторов намагниченности получается неполной (рис. 5.10). Рассмотрим намагниченность, обусловленную ядрами А с химическим сдвигом (рад-с ) относительно частоты передатчика. Предположим, что каждое ядро А слабо связано (константа спин-спинового взаимодействия J Гц, или 2nJ рад-с ) с одним ядром X того же [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология