спектры ЯМР. химические сдвиги

Рис. 13.5. ЯМР-спектры химический сдвиг. А — толуол Б — л ксилол В — ыеэитилен.

До сих пор рассматривались спектры ЯМР, которые дают информацию об индивидуальных молекулах в жидкостях или в твердых телах (см. разд. 7). В этом смысле спектры ЯМР могут рассматриваться как изображения (или образы) молекул, поскольку спектроскопист проводит мысленное преобразование записанных спектров (химических сдвигов, констант спин-спинового взаимодействия, времен релаксации и т. д.) в некий образ молекулы, большей частью в виде структурных формул. [c.367]

Разделение спинов 5 в спектрах химических сдвигов скалярных взаимодействий с выбранной группой спинов I [c.443]

Двойную углерод-углеродную связь в алкенах легко идентифицировать с помощью ИК-спектров (полосы поглощения связей С—С и ==С—Н см. гл. 5) и ЯМР-спектров (химический сдвиг олефиновых протонов см. гл. 5). Наличие двойной связи легко установить и с помощью характерных для нее химических реакций. Описанные ниже весьма характерные для связи С=С химические реакции включают присоединение по двойной связи. [c.217]

В соединении имеются протоны шести типов а-е. По табл. 12.6 находим типы протонов, отвечающие наблюдаемым в спектре химическим сдвигам (5, М.Д.) 1) 2,1-2,4 2) 5,0-8,5 3,4) 6,0-7,5 5) 2,5-2,9 6) 0,8-1,3. [c.554]

Аналогичные уравнения могут быть использованы и для корреляции влияния заместителей на физические свойства, такие, например, как положение и интенсивность полос поглощения в УФ- и ИК-спектрах, химические сдвиги в спектрах ЯМР, дипольные моменты, полярографические потенциалы полуволн. Поскольку все эти свойства непосредственно связаны с энергией, уравнение следует применять в форме (з). Это относится и к корреляции с дипольным моментом, который, подобно константе заместителя, линейно связан с плотностью заряда на соответствующем атоме. [c.88]

Координационная связь в замещенных 1-аза-5-бора-бицикло[3,3,0]октана (XVI) доказывается ЯМР-спектрами (химические сдвиги атомов бора равны от +6 до +8,9 М.Д.). [c.320]

Интерпретация спектров ЯМР облегчается также их сравнительной простотой. В большинстве случаев можно, используя известные корреляции, по заданной структуре молекулы оценить параметры спектра (химические сдвиги б, константы спин-спино-вого взаимодействия J) и построить ожидаемый спектр, а также решить обратную задачу — по спектру ЯМР отобрать наиболее вероятные из ряда предложенных структур. [c.107]

Перейдем к рассмотрению основ теории, связывающей энергии стационарных состояний системы спинов с параметрами спектра — химическими сдвигами и константами связи. [c.163]

Если комплексообразование проходит полностью, зависимость 6, от имеет вид пря.мой, тангенс угла наклона которой равен 5 — . Отсекаемый этой прямой отрезок 5 представляет собой химический сдвиг, который наблюдается в спектре ЯМР свободного соединения, если используется спиновая развязка или если спектр второго порядка анализируется с помощью вычислительной машины. [c.192]

Если рассматриваются сильно взаимодействующие системы, то метод рефокусировки не позволяет исключить из спектра химические сдвиги, а эволюция системы в период [( /2 - ж - Г /2 уже не может быть описана в рамках эффективного гамильтониана (см. разд. 3.3.2). Это связано с тем, что тг-импульс вызывает перенос когерентности между различными состояниями, и в шгобласти может проявиться большое количество новых частот эффективной прецессии. Эти новые линии располагаются в середине между двумя резонансными частотами естественного спектра. [c.448]

Определенный из усредненного спектра химический сдвиг (б ) протона ООН-групп а-кетогидроперекисей в присутствии Мп512 относительно тех же протонов свободных кетогидроперекисей связан с бо выражением (II) [c.47]

ЯМР-спектры. Химический сдвиг протона гидроксильной группы в спектре ПМР зависит от растворителя, температуры и концентрации. Как правило, это одиночный синглет, отнесение которого не составляет особого труда. В спектре ПМР 2-фенилэтанола, например, сигнал ОН-про-тона наблюдается при 6 2,2 м.д. Правильность отнесения подтверждается добавлением дейтероводы 020. При этом ОН-протон быстро замещается на дейтерий, а соответствующий сигнал в спектре ПМР исчезает. [c.42]

В ЯМР-спектре химический сдвиг СНаВг-протонов около 4,26 м. д. ЯМР-спектр относительно сложный [c.722]

Мак-Ахран и Шор [60] на основании тензиметрического изучения растворов диборана и диметилсульфоксида в дихлорметане при —78°, а также данных по ЯМР-спектрам (химический сдвиг 38 м. д. и Jв-н — 86 гц находятся в хорошем согласии со значениями, характерными для ВН4 [61]), принимают образование борониевой соли [c.142]

Однако при анализе спектров ЯМР задача обратная надо по экспериментально найденным стационарным состояниям системы ядерных спинов определить параметры спектра (химические сдвиги и константы связи). Для решения этой задачи имеются два пути. Первый — численная диагонализация подматриц, что обычно проводится с помощью электронных вычислительных машин. Если же расчет спектра производится без использования электронных счетных машин то удобнее пойти по второму пути — воспользоваться результатами алгебраического анализа гамильтониана системы трех спинов. Ниже излагается графический метод точного анализа АВС-спектра, оспованный на результатах работ [10, И]. [c.168]

Непредельные соединения с однозамощенной винильной группой приводят к типичным спектрам типа АВС. Хотя полный анализ таких спектров представляет значительные трудности и требует, как правило, применения машинно-вычислительной техники, для этиленовых соединений он существенно облегчается возможностью заранее оценить довольно точно параметры спектра (химические сдвиги и константы спин-спиновой связи), пользуясь приведенными выше правилами. Когда же один из протонов этилена замещен группой с электроотрицательным атомом, спектры, как правило, имеют простой вид и могут быть анали-g зированы в АВХ-приближении. [c.230]

Специальный интерес представляют спектры сопряженных соединений с двумя или более кратными связями в молекуле. Хотя 1,3-дие-новые углеводороды рассматривались уже в ранних работах по ЯМР-спектроскопии, полный анализ спектра 1,3-бутадиена и некоторых его производных был проведен лишь недавно [25]. В спектре незамеш енного 1,3-бутадиена при 60 Мгц можно различить до 90 линий. Предварительные данные для анализа спектра были получены из спектров 2,3-дидейтеро- и 1,1,4,4-тетрадейтеро- , 3-бутадиена. На основании этих предварительных данных был построен теоретический спектр, который позволил соотнести линии в экспериментальном спектре соответствующим переходам между стационарными состояниями. Затем параметры спектра — химические сдвиги протонов и константы спин-спиновой связи — варьировались электронной вычислительной машиной до тех пор, пока не было получено наилучшее соответствие между частотами линий в экспериментальном и теоретическом спектре по методу наименьших квадратов, В окончательном варианте средне-квадратичное отклонение составляло 0,06 гц при максимальном 0,14 гц только для одной линии. Экспериментальный и теоретический спектры 1,3-бутадиена предт ставлены на рис. У-И. [c.233]

Существование и некоторые особенности инверсии циклогекса-нового кольца были по дтверждены экспериментально методом ПМР. Теоретически резонанс атомов е-Н и а-Н должен пооисходить в разных полях, и можно было бы ожидать появления двух разных линий химического сдвига, вероятно, с тонкой структурой за счет спин-спинового взаимодействия. На самом деле в соответствующей области ПМР-спектра циклогексана протону отвечает лишь одна линия. Это можно объяснить только очень быстрой инверсией кресловидной формы. Тогда каждый протон половину времени экваториален, а половину — аксиален, и все они дают один общий усредненный сигнал. Но при понижении температуры инверсия должна замедляться, и действительно при температуре около —100 °С наблюдаются уже две группы полос, отвечающих экваториальным и аксиальным протонам [62, 63]. При —66,7 °С полосы сливаются. Расчет на основании этих данных показал, что скорость инверсии циклогексана составляет 105 с- при —66,7°С [63]. [c.40]

Приведенная выше интерпретация спектров ЯМР аддуктов (С4071Ч11)2 с изопреном основана на том, что сын-протоны метиленовой группы двух геометрических изомеров IV и V имеют небольшое различие в химических сдвигах. Однако наиболее существенная разница между этими двумя комплексами состоит в положении метиновых протонов (Не в комплексе IV и Н в комплексе V). Изучение взаимодействия (С407Ы11)2 с 1,1,4,4-тетрадейтеро изопреном (СВ2=С—СН=С02) позволило более четко и наглядно [c.119]

Спектр протонного магнитного резонанса аддукта 1 1 трет-С409Ы с бутадиеном в бензоле (рис. 10, а) свидетельствует о том, что в растворе присутствуют исключительно 1,4-продукты присоединения в цис- и гране-форме [88]. Сигналы при химическом сдвиге около т 5,4, относящиеся к уводородному атому, позволяют приписать этим соединениям а-аллильную структуру [c.128]

Анализ цис- и транс-1,4-звеньев в полиизолренах по спектрам протонного магнитного резонанса проводят с использованием сигналов метильных протонов (химический сдвиг при т приблизительно равном 8,25 млн ), которые в этих структурах не эквивалентны. Степень разделения сигналов зависит от используемого растворителя в четыреххлористом углероде или сероуглероде разность химических сдвигов составляет 0,08 млн- , в бензоле она равна 0,14 млн [4]. Анализ несколько затрудняется тем, что химические сдвиги протонов от СНз-групп зависят от порядка распределения цис- и транс-1,4- [c.202]

Из проведенного ранее обсуждения химических сдвигов ионизационных пиков РФС электронов оболочки можно сделать вывод, что для электронов оболочки всегда наблюдаются простые спектры, например, для каждого заметно различающегося окружения атома азота наблюдается один пик для Ь-электронов азота. К счастью, зто не всегда так [27]. Мы уже видели, что парамагнитные частицы, такие, как О2, вызывают обменные расщепления линий электронов оболочки. Такие же расщепления, обусловленные обменными процессами, обнаружены и в спектрах РФС парамагнитных комплексов ионов переходных металлов. Кларк и Адамс [60] сообщили о Зх-обменном расщеплении хрома величиной около 4,5 эВ в Сг(ЬГа)з и 3,1 эВ в Сг(Ь -С5Н5)2. Может возникнуть вопрос, должен ли анализ такого расщепления способствовать пониманию деталей контактных сдвигов Ферми в ЯМР, наблюдаемых для парамагнитных частиц. [c.353]

Смотреть страницы где упоминается термин спектры ЯМР. химические сдвиги: [c.86] [c.273] [c.326] [c.432] [c.334] [c.334] [c.143] [c.466] [c.17] [c.241] [c.722] [c.775] [c.400] [c.466] [c.185] [c.256] [c.245] [c.273] [c.326] [c.332] [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология