Пиримидины галогенирование

Хлорирование 2-метилпиразина проходит в весьма мягких условиях, и это позволяет утверждать, что в данном случае реализуется механизм присоединения — элиминирования, а не механизм классического электрофильного замещения [17]. Галогенирование пиримидина, возможно, также реализуется аналогичным образом [18]. [c.260]

Галогенирование. Хорошо известна легко протекающая реакция замещения в положении 5 пиримидинов, имеющих одну или более активирующих групп, при непосредственном взаимодействии с хлором или бромом действительно, в литературе не отмечено такого случая, чтобы замещение не имело места, по крайней мере в некоторой степени. Для галогенирования применяли хлор или бром в различных растворителях, например в воде [283], хлороформе [284], спирте [285] и уксусной кислоте [286]. [c.235]

Следовательно, путем электрофильного замещения можно получить ряд биологических аналогов пуринов и пиримидинов. Особенно следует отметить реакцию галогенирования, позволяющую получать интермедиаты, которые способны превращаться в другие нроизводпые. Ниже приведены некотерые примеры. [c.111]

Наконец, необходимо решить вопрос о типе галоида, применяемого для галогенирования аминопиримидина.. С точки зрения технологической эффективности получение бромпроизводных пиримидина и их конденсация с ти-азоловым компонентом протекает более успешно и с более высоким выходом, чем хлорпроизводных. Если целевым продуктом синтеза является тиаминбромид, то понятно, что галогенизация аминопиримидина осуществляется [c.73]

Зная об устойчивости пиридина к электрофильному замещению, можно не удивляться тому, что введение второго азометинового азота в любое из трех возможных положений кольца настолько повышает его устойчивость, что до сих пор не описано нитрования или сульфирования ни одного диазина или простого алкилдиазина. Тем не менее в очень редких случаях возможно их галогенирование, как это показано на двух приведенных ниже примерах. Следует обратить внимание на то, что из всех трех диазинов только положение 5 в пиримидине не находится в а- или -положении по отношению к кольцевым атомам азота. [c.145]

Основой метода послужила реакция ацетобромглюкозы с метанолом в присутствии карбоната серебра, приводящая к метил-гликозиду. За этим последовало использование серебряных солей некоторых галогенированных пуринов в реакции с той же гало-генозой, что привело к защищенным нуклеозидам. Первое важное достижение реакции в синтезе нуклеозидов состояло в том [49], что хлорртутные производные некоторых пуринов давали гораздо лучшие выходы нуклеозидов. Этот принцип был распространен в дальнейшем на пиримидины после разработки воспроизводимой методики получения необходимых ртутьпиримидиновых производных [50]. Механизм реакции обсуждался [47]. В случае пиримидинов первоначальным продуктом является 0-гликозид, который [c.77]

Радикальное галогенирование боковой цепи проходит предпочтительно по алкильной группе в положении 5 пиримидина, а не по 4-алкильному заместителю обращение такой селективности наблюдается при проведении реакции в кислых средах, что связано с протонированием пиримидинового цикла и образованием протонированного по атому азота и депротонированного по алкильной группе енаминного таутомерного интермедиата[144]. [c.283]

Введение галогена в пиримидины, относящееся к первой группе, является реакцией простого электрофильного замещения. Еще мало сделано для действительной оценки влияния заместителей в положениях 2, 4 и 6 на реакцию галогенирования, хотя Инглиш и его сотрудники [290] нашли, что дальнейшее введение амино- или метильных групп в положения 4 и 6 2-аминопиримидина благоприятствует галогенированию эти сведения согласуются с данными, полученными теоретически. Хотя можно было предполагать, что 4-или 6-амино-или -оксипиримидины, реагируя в имино-(ЬХУ1) или кето-(ЕХУИ) формах, образуют 5-замещенные производные, такая реакция в действительности не наблюдалась. [c.236]

Нитрование. Обычно для нитрования пиримидинов применяют концентрированную азотную кислоту или смесь ее с серной кислотой если происходит замещение в кольце, то местом замещения неизменно является положение 5, Реакция менее сложна, чем галогенирование, так как 5,5-динитробарбитураты не образуются, а в случае производных урацила присоединения по кратной связи не происходит. Интересно то обстоятельство, что, хотя галогенирование 5-нитробарбитуратов в водном растворе легко выполнимо [298], о нитрировании 5-хлорбарбитуратов сведений не имеется. [c.237]

Нитроз ирование. Зависимость реакции замещения от природы групп, присутствующих в положениях 2, 4 и 6, уже отмеченная при рассмотрении нитрования и галогенирования, еще более заметна в реакции с более слабым электрофильным реагентом—азотистой кислотой. При нитрозировании нитрозогруппа вступает в положение 5 пиримидинового ядра. Так, Литго, Тодд и Топхэм [302] указали, что обычно при нормальных экспериментальных условиях нитрозируются только те пиримидины, которые имеют в положениях 4 и 6 такие заместители, как ОН или ЫНд. Теоретическое объяснение этого было уже приведено выше (см. стр. 212). [c.238]

Как отмечалось в разд. 7.2, электрофильное замещение в простых производных пиримидина протекает достаточно трудно. В пи-рнмидинонах и аминопиримидинах электрофильное замещение протекает значительно лер е. В том случае, когда заместитель в положении 5 пиримидинового кольца отсутствует, атака электрофила прежде всего протекает именно по этому положению, поскольку оно в меньшей степени дезактивировано циклическими атомами азота. Присутствия одного активирующего заместителя (например, аминогруппы) достаточно для успешного галогенирования и нитрования пиримидинового цикла. Однако нитрозирование, диазотирование и реакции Манниха требуют, по крайней мере, присутствия двух активирующих группировок. Введение нитро- и нитрозогрупп в положение 5 пиримидинового кольца имеет большое значение, так как образующиеся при этом соединения используются при синтезе пуринов (рис. 7.7, а). Например, нитрозирование азотистой кислотой 4,6-диаминопиримидина с последующим восстановлением нит-розогруппы приводит к 4,5,6-триаминопиримидину — предшественнику ряда производных пурина. [c.312]

Электрофильное замещение в большинстве 4-замещенных пир-роло [2,3-d] пиримидинов происходит в положении 5. Известные примеры включают галогенирование (действием хлора, иода [349], брома [347] или Л -бромамидов [347, 348]), нитрование [347], сульфирование [348], азосочетание [318] и реакцию Манниха). Продукты последней реакции, например (302), ведут себя подобно индольному аналогу — грамину и вступают в разнообразные реакции нуклеофильного замещения, например с образованием нитрила (303) [349] схема (64) . [c.659]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология