Дифенилфосфит

С помощью реакции без затрагивания свободной валентности был получен радикал с двумя С—Р связями 4,4-дифенилфосфи-нил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил 32 [22] [c.98]

ДИФЕНИЛФОСФИТ, НР(ОСйН5)2. Мол. вес 234,19, т. пл. 12", Пептидный синтез. Японские химики [1] сообщили об удобном методе синтеза пептидов с помощью Д. и третичного амииа (был использован пирндин) [c.196]

Координацию лиганда предполагают в фиолетовых изомерах комплексов u + с анионами бис-а-аминокислот НООС— — RR NH(СНг)nNH RR —СООН при п>5, т. е. когда в цикле семь или более членов. Специально синтезирован ряд транс-координирующихся лигандов, например 2,11-бис-(дифенилфосфи-нометил)бензофенантрен [c.119]

К 300 мл 20%-ного водного раствора аммиака прибавляют по каплям 85 г (0,36 М) хлорангидрида дифенилфосфи-новой кислоты при энергичном перемешивании и охлаждении ледяной водой. Температура реакционной смеси не должна превышать 20—30°. Образовавшийся осадок амида дифенил-фосфиновой кислоты отсасывают и сушат на воздухе при комнатной температуре (см примечание 1). [c.135]

Пептидный синтез. Пептиды можно синтезировать из N-защищенных аминокислот и эфиров аминокислот под действием Т. [П. Эгу реакцию сильно катализирует имидазол (II, 27—30 V, 208) в его присутствии взаимодействие осуществляется за 18 час при 40° (выход 85—99%) рацемизация незначительная. Наиболее подходящими растворителями является диоксан и ДМФА. Наилучшие результаты получены при использовании в качестве N-защитных групп карбобензокси- или / 1/ е/ 1-бутоксикарбонильной группы. Образующиеся в реакции дифенилфосфит и фенол легко удалить промыванием продукта водой и эфиром. [c.291]

Дифенилфосфит использовали лишь для этерификации Д -3-оксистероидов (в этом случае, вероятно, промежуточно образуется гомоаллильиый катион). Холестерин, например, при обработке дифеннлфосфитом в условиях кислотного катализа дает Зр-фенокси-Д -холестен с выходом 50%. [c.174]

Дифенилфосфит использовали лишь для этерификации А -3-оксистерондов (в этом случае, вероятно, промежуточно образуется гомоаллильный катион). Холестерин, напрнмер, при обработке днфеннлфосфнтом в условиях кислотного катализа дает ЗВ-фенокси-А -холестен с выходом 50%. [c.174]

Описанные стехиометрические варианты аллильных реакций дают вполне удовлетворительные результаты, а палладий может быть возвращен и использован вновь, однако более желательно-было бы иметь процессы с использованием каталитических количеств палладия. Один из успешных подходов к решению этой проблемы представлен ниже [схема (2.26)]. В данном случае аллильное положение активировано потенциальной уходящей группой и комплексы палладия (0) инициируют ионизацию, приводя к тому же интермедиату, что и в стехиометрическом процессе. Последующая нуклеофильная атака дает продукт аллильного алкилирования с регенерацией палладиевого катализатора. Типичными катализаторами для этой реакции являются тетракис (трифенилфосфин) палладий и бис[1,2-бис(дифенилфосфи-ио)этан]палладий. Катализатор может быть генерирован in situ восстановлением солей палладия (П) в присутствии фосфиновых лигандов, однако этот метод часто дает более низкие выходы [28]. [c.31]

Ацетонилацетон, дифенилфосфит Флуорен, СОг 2,5-б с-(Дифенил- фосфоно)-2,5-гексан- диол Карбон Флуоренилкарбоно-вая кислота Na 130-140 С [347] [силирование NaNHj в жидком NH3 в эфире, 30 мин. Выход 93% [176] [c.39]

Легкость переэтерификации зависит как от строения диалкилфосфита, так и от структуры спирта, вводимого в реакцию. Чем электрофильнее радикал спирта, т. е. чем кислее спирт, используемый для переэтерификации, тем труднее протекает реакция и ниже выход соответствующего диалкилфосфита. Наоборот, чем электрофильнее радикал фосфита, тем легче протекает его переэтерификация . Так, диэтилфосфит переэте-рифицируется дециловым спиртом при 160—170 °С, ди-(р-хлор-этил)-фосфит при 140—150°С, а ди-(р-фторэтил)-фосфит прн 120—130 "С. Еще легче переэтерифицируется дифенилфосфит . Реакция протекает при температуре около 100°С без отгонки фенола, причем внесение катализатора не изменяет скорости процесса. Выходы диалкилфосфитов почти количественные. [c.293]

Дааш нашёл, что энергичная реакция присоединения серы к диалкил-фосфитам идет в растворе триэтиламина [10]. Дифенилфосфит на холоду реагирует с фенилазидом с образованием дифениланилидофосфата [c.107]

Дифенилфосфористая кислота, имеющая электрофильные группы,, должна реагировать с альдегидами и кетонами без катализаторов. Дифенилфосфит, образующийся при омылении трифенилфосфита эквимолекулярным количеством воды, в присутствии карбонильных соединений дает кристаллические фениловые эфиры а-оксиалкилфосфиновых кислот. Однако добавление алкоголята натрия ускоряет реакцию [22] дифенилфос-фита с альдегидами и кетонами. [c.108]

В настоящее время синтезированы и достаточно широко изучены в качестве свето- и термостабилизаторов многих полимерных материалов различные смешанные эфиры фосфористой кислоты, в частности алифатические эфиры ( нил- и дифенилфосфо-ристой кислот, эфиры пирокатехинфосфористой З а-нафтил-фосфористой , Р-нафтилфосфористой и салицилфосфористой кислот. [c.173]

Кислый дифенилфосфит не обладает никаким стабилизирующим действием, а напротив, ускоряет деструкцию полимера. Различные алкилароматические фосфиты проявляют практически одинаковую ингибирующую активность. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология