Теория специфического взаимодействия ионо

Дальнейший анализ теории специфического взаимодействия ионов [c.441]

Существенный вклад в теорию, способствующий выяснению причин специфического влияния различных ионов на коэффициенты активности других электролитов, был сделан Бренстедом [48] до появления теории Дебая и Гюккеля. Па основе его исследований растворимости высоковалентных соединений кобальта в растворах различных солей была создана так называемая теория специфического взаимодействия ионов . Основной постулат теории Бренстеда сводится к тому, что в разбавленных растворах солей с постоянной общей концентрацие различные ионы подвергаются одинаковому воздействию со стороны ионов того же знака . Специфическое электростатическое взаимодействие между ионами в разбавленных растворах возникает лишь тогда, когда ионы противоположного заряда приближаются друг к другу настолько, что может проявиться это специфическое влияние. Кроме эффекта взаимодействия ионов, Бренстед учитывал также явление высаливания , т. е. влияние растворителя. Так как большинство исследований, подтверждающих теорию специфического взаимодействия ионов, было выполнено со смесями двух электролитов, то эта теория будет подробно рассмотрена в гл. XIV, посвященной свойствам таких смесей. [c.365]

Растворимость солей, применявшихся в этих первых исследованиях, была несколько велика для точной проверки справедливости уравнений теории междуионного притяжения. Этот недостаток отсутствовал в работах Бренстеда [6] и его сотрудников, которые определили растворимость многих высоковалентных соединений кобальта, обладаюпхих очень малой растворимостью (- 0,00005 М) в растворах различных солей. Эти исследования впервые с особой отчетливостью продемонстрировали влияние валентности ионов на величину коэффициента активности, обнаружили ряд сложных специфических влияний одних электролитов на свойства других электролитов и привели Бренстеда к созданию теории специфического взаимодействия ионов. [c.418]

Некоторые из описанных результатов можно было бы качественно объяснить неполной диссоциацией. Ла-Мер обнаружил хорошее соответствие между отдельными результатами своих опытов и теорией специфического взаимодействия ионов Бренстеда. Однако выразить эту связь в виде количественных соотношений не удалось. Кривые, изображенные на рис. 120 и 121, дают некоторое представление о сложности этих взаимодействий между ионами даже при концентрациях, соответствующих значениям [< порядка 0,01, и при комбинациях электролитов с такими простыми типами валентности, как 1,1 и 1,2. Как было показано (гл. XII и XIII), уравнение Дебая и Гюккеля в его обобщенной форме может точно отражать прогибы на кривых для коэффициентов активности индивидуальных [c.420]

Так как в концентрированных растворах (0,5 М и больше) а12 =— 21> то теория специфического взаимодействия. ионов в своей простейшей форме (рис. 133, в или г) подтверждается не вполне точно. Этот факт иллю- [c.439]

Изложенные выше соображения свидетельствуют о том, что теория Бренстеда о специфическом взаимодействии ионов в ее первоначальном виде, изложенная в предыдущем параграфе, является в некоторых отношениях слишком упрощенной. Этот вывод основан на тщательном, анализе данных о температурах замерзания смесей нитрата калия, хлорида калия, нитрата лития и хлорида лития, сделанном Скэтчардом и Прентисом [45]. Применяя свое полное уравнение [уравнение (40) гл. XII] которое учитывает изменение диэлектрической постоянной среды при изменении концентрации соли, явление высаливания и взаимодействие между молекулами в смесях, Скэтчард показал на основании этих исследований, что теория специфического взаимодействия ионов справедлива для концентраций выше 0,1 М и, возможно, для концентраций порядка 1 М. [c.441]

Хотя приведенные в предыдущем параграфе данные свидетельствуют о чрезвычайно сложной природе смесей электролитов и трудности точной проверки теории специфического взаимодействия ионов, Бренстед и Гюнтельберг получили много данных, подтверждающих справедливость основных положений этой теории. Ниже будет рассмотрено несколько примеров, полученных на основании весьма точных экспериментальных данных. [c.441]