Теплосодержание растворенного вещества, относительное

Для некоторых вычислений знание величины парциального молярного теплосодержания растворенного вещества важнее знания величин относительного парциального молярного теплосодержания. Для того чтобы вычислить величину //3, необходимо определить теплоту образования НС1 из элементов в стандартных состояниях в бесконечно разбавленном растворе при постоянном давлении. Так как теплота образования газообразного НС1 из элементов хорошо известна, то необходимо лишь знать теплоту растворения НС1, т. е. изменение энтальпии, соответствующее реакции [c.40]

Относительное кажущееся молярное теплосодержание — ср равно по величине и противоположно по знаку теплоте разведения АЯд для изотермического II одновременно изобарического добавления бесконечно большого количества чистого растворителя к раствору, содержащему один моль растворенного вещества в Пу/п , молях растворителя. Следовательно, [c.218]

Теплоты растворения применяются иногда для вычис.иения относительного теплосодержания веществ в растворе, хотя обычно для этой цели предпочитают использовать теплоты разбавления. [c.158]

В случае водных растворов концентрации обычно выражают в форме моляльности (число молей растворенного вещества на 1000 г воды), обозначаемой буквой т. Если L— относительное теплосодержание количества раствора, содержащего 1000 г (55,51 моля) воды, то [c.159]

Информация о форме молекул может быть получена при измерениях осмотического давления только из второго вириального коэффициента. В связи с этим второй вириальный коэффициент заслуживает более внимательного изучения. Было выполнено теоретическое исследование термодинамики трехкомпонентных систем со специальным приложением к осмотическому давлению [268, 269]. Задавая состав противоионов макромолекулярного комнонента так, что изменение их концентрации не приводит к изменению концентрации диализуемых ионов, получили уравнение, в котором В является суммой трех членов. Первый из них — это член равновесия Доннана, который становится несущественным, если концентрация эле тролита достаточно велика. Второй член характеризует взаимодействие макромоле-ку.тярного компонента с самим собой, и он прежде всего зависит от формы молекулы. Статистическая термодинамика позволяет оценить этот член для различных форм [13, 189]. Таким образом, если первый и третий члены малы или известны, можно сделать заключение о форме молекулы на основании измерения второго вириального коэффициента. Этот подход 61.1л применен для определения отношения осей молекулы миозина [270]. Обычно исключенный объем вычисляют, предполагая, что смешивание не сопровождается изменением объема или теплосодержания, иными словами, что парциальный удельны объем инвариантен относительно концентрации. Рассматривают только изменения энтропии. Таким образом, В можно рассматривать как сумму нескольких членов, один из которых не связан с изменениями объема нрг растворении. Более того, этот член будет велик, если лтолекула высоко асимметрична или представляет собой гибкое нитевидное тело. Молекулы такого типа исключают молекулы других находящихся в растворе веществ из объема, существенно превышающего собственный [c.93]

Начиная с этой главы, мы приступаем к систематическому рассмотреник> термодинамики растворов электролитов. Как видно из гл. I, содержащей формальную трактовку термодинамики растворов электролитов, для изложения этого вопроса необходимо знать все парциальные молярные величины компонентов растворов. Парциальные величины можно разделить на две группы. В первую группу входят те величины, которые можно определить, измеряя коэффициенты, характеризующие зависимость относительной парциальной молярной свободной энергии ] ли активности от давления и температуры. К таким величинам принадлежат относительные парциальные молярные теплосодержание, теплоемкость и объем [уравнения (38), (40) и (44) гл. I]. Эти величины можно измерить, не зная парциальной молярной свободной энергии, однако последнюю нельзя определить из этих величин, не располагая дополнительными данными. Ко второй группе относится парциальная молярная свободная энергия растворенного вещества и растворителя. [c.217]

Полярные молекулы образуют в растворе двойные молекулы или димеры, особенно когда растворителем является вещество с малой диэлектрической проницаемостью, а само растворенное вещество содерн5ит группы — ОН или > N11. Относительно слабая связь имеет место между молекулами арилгалоге-нов в четыреххлористом углероде. Нахедено, что изменение теплосодержания при распаде двойной молекулы (ВХ)о 2КХ лелшт между 1000 и 1700 ка.л [c.375]

В большинстве случаев главной статьей расхода тепла является (2), иногда достаточно учесть только ее. Данные по статьям (3) и (4) весьма скудны. С повышением депрессии раствора относительное значение статьи (3) возрастает. Случаи, когда требуется учесть все статьи расхода, встречаются редко. Единственно простое решение в этом случае можно получить при помощи диаграммы i — S (теплосодержание — концентрация),, называемой иногда диаграммой Меркеля [Merkel, Z. V. D. I. 72, 109 —115 (1928)]. Диаграмма Меркеля суц ествует лишь как чисто математическая концепция, но ни для одного вещества эта диаграмма еще не построена на основе реальных физических данных 2. [c.287]