Чистая теплота адсорбции с адсорбированным количеством

Точность определения поглощения газа м зависит от того, насколько суммарное количество поглощенного газа отличается от количества оставшегося неадсорбированного газа и от количества, которое адсорбируется (при физической адсорбции) на стенках сосуда, имеющего ту же температуру, что и образец. Поэтому при прочих равных условиях точность снижается с уменьшением удельной поверхности образца. При физической адсорбции проблему, связанную с оставшимся в мертвом объеме газом, можно до некоторой степени устранить, если использовать адсорбат с более низким значением ро, который сильнее адсорбируется и снижает тем самым равновесное давление над образцом. Преимущества ксенона при 90 К и криптона при 77 К очевидны (ср. табл. 1). Поправку на адсорбцию охлаждаемыми стенками сосуда с образцом вводят по результатам холостого опыта. Величина этой поправки зависит ие только от соотношения поверхностей сосуда и образца, ио и от прочности связывания на них адсорбата. Например, теплота адсорбции ксенона или криптона (которые обычно используют для образцов с низкой удельной поверхностью) на переходных металлах больше, чем на стекле, так что при 77—90 К степень покрытия поверхности стекла при одинаковом равновесном давлении составляет только 10—15% степени покрытия поверхности чистого металла. Прочность связывания адсорбата иа окислах и на стекле значительно ближе. Минимальная поверхность, которую можно достаточно точно измерить, зависит от формы образца, так как последняя влияет иа величину мертвого объема. [c.340]

Несмотря на сложный характер промотированного железного катализатора, теплота адсорбции водорода на этом катализаторе, как было ранее показано Кваном с сотрудниками, такая же, как и на чистом железе, откуда следует, что промоторы не влияют на адсорбцию водорода. Однако на единице поверхности применявшегося авторами катализатора водород адсорбировался в пять раз большем количестве, чем на чистом железе. Статистический анализ изотерм адсорбции водорода на чистом железе и на промотированном катализаторе привел к заключению, что на данном катализаторе активная часть поверхности в отношении адсорбции водорода в пять раз больше, чем на непромотированном железе. [c.347]

Были исследованы адсорбционные свойства графитированных саж с различными количествами нанесенного на них фталоцианина и фталоцианинов меди, никеля, кобальта и цинка и определены теплоты и энтропии адсорбции многих классов соединений (углеводороды, фенолы, амины, пиридин, спирты, эфиры и другие соединения) [14, 151]. Такие фталоцианины обладают селективными адсорбционными свойствами, в частности и по отношению к изомерам ароматических углеводородов. Например, полное разделение всех трех изомеров ксилола возможно только на фталоцианине меди. На фталоцианине никеля порядок выхода этих изомеров такой же, как и на чистой графитированной саже орто- и пара-ксилолы разделяются плохо. На фталоцианинах кобальта и цинка плохо разделяются мета- и пара-изомеры. Эти два фталоцианина довольно сильно адсорбируют ароматические многоядерные углеводороды. На колонне длиной 1 м с нанесенным на графитированную сажу фталоцианином в количестве около 5% можно легко разделить смесь антрацена и фенантрена, которая трудно разделяется на газо-жидкостных колоннах, а на самой графитированной саже — только при значительно более высоких температурах. [c.73]

После того как девственное стекло промыто водой, оно адсорбирует пары воды и другие пары в значительно ббльших количествах. Промывка делает поверхность стекла более шероховатот и повышает истинную поверхность. Однако это объяснение, возможно, и недостаточно полное. Фрэзер, Патрик и Смит предполагают, что на поверхности стекла может образоваться слой силикагеля. Это отразилось бы не только на величине поверхности, но и на ее природе. При адсорбции паров воды на силикагеле получаются изотермы типа 11, в то время как на свежевыдутом стекле с применением сухого воздуха получаются изотермы типа 111. Замена поверхности стекла на поверхность силикагеля поэтому вызвала бы резкие изменения в количестве адсорбированных водяных паров, главным образом при более низких относительных дав-.лениях. Относительно небольшое изменение теплоты адсорбции могло бы привести к значительному изменению адсорбированного количества. Предполагая, что теплота адсорбции воды на силикагеле составляет 11 500 кал молъ, в то время как на девственном стекле — 9500 кал]моль (в первом случае положительная чистая теплота 1000 кал, во втором отрицательная чистая теплота 1000 кал), адсорбция при 31° и jo/pg=0,3 соответствовала бы примерно заполнению одного слоя на силикагеле и покрытию лишь 8% поверхности стекла. [c.444]

Сушествуют также методы измерения удельной поверхности катализаторов, основанные на адсорбции из жидкой фазы, например, чистого вещества или двухком-понентиого раствора. В случае применения в качестве адсорбата индивидуальной жидкости удельную поверхность вычисляют по количеству выделяющейся теплоты смачивания, а в случае адсорбции компонентов растворов— ио уменьшению концентрации наиболее сильно адсорбирующегося компонента. [c.86]