Энантиотопия

Соединение или группу, которые содержат два энантиотоп-ных атома или группы, например СХаШУ, называют прохираль-ными [129]. Атом или группу X, которые дают при замене соединение -конфигурации, обозначают про-Я, а которые дают соединение 5-конфигурации — про-З, например [c.173]

Введение понятия энантиотопии было бы бессмысленным, если бы не существовало возможности экспериментально обнаружить энантиотопные различия. Такую возможность дают реакции с хиральными (оптически активными) реагентами, в особенности ферментативные реакции, а также физические методы, в частности, ЯМР. Так, этиловый спирт при действии фермента алкогольдегидрогеназы окисляется в ацетальдегид [c.59]

При действии алкогольдегидрогеназы на один из антиподов (XIV) удаляется из молекулы дейтерий, при действии на антипод XIII — удаляется водород, дейтерий остается. Значит, решающую роль играет не природа атома, а его положение, т. е. различие, при переходе к немеченному соединению превращающееся в энантиотопию. [c.60]

В Т. о. участвуют только одинаково расположенные идентичные группы. Такие группы м. б. гомотопными (г ом о топ ия), диастереотопными (диастереотопия) и энантиотонными (энантиотопия). Диастереотопные и энантио-топные группы наз. гетеротопными. Гомотопными (эквивалентными) наз. группы, взаимозаменяемые благодаря поворотам относительно оси симметрии. Из этого следует, что любая ахи- [c.610]

Энантиотопия. Хиральная молекула, центром хиральности которой является атом углерода, может быть записана в общем виде СаЬёе, отражающем ее основную особенность наличие у этого атома углерода четырех различных заместителей. Ближайшими предшественниками хиральных молекул являются так называемые прохираль-н ы е молекулы, которые содержат атом углерода с тремя различными заместителями и имеют общую формулу СааЬс . Два одинаковых заместителя а могут быть атомами (например атомы водорода в СНг-группе молекулы этанола) или группами атомов (например группы СНгОН в молекуле глицерина). [c.82]

Диастереотопия. К понятию энантиотопии близко примыкает понятие диастереотопии, которая проявляется в тех случаях, когда прохиральный центр содержится в молекуле, уже имеющей центр хиральности. [c.85]

Явления энантиотопии и диастереотопии играют важную роль в понимании стереохимического результата биохимических реакций. [c.86]

В первых главах книги даются общие сведения о номенклатуре хиральных молекул, прохиральности, энантио- и диасте-реотопных отношениях. На основе представления об энантиотопии и вводя термин энантиофасность авторы классифицируют большинство (но не все) асимметрических реакций на группы энантио-дифференцирующих и диастерео-дифференцирующих [c.7]

Можно подойти к определению энантиотопии и диастереотопии и по-другому если при мысленном замещении одного из атомов (одной из групп) можно прийти к формуле одного энантиомера, а при замещении другого такого же атома (такой же группы) — к формуле другого энантиомера, то эти атомы (группы) энантиотопны. Если при указанной замене одного из атомов рассматриваемой пары приходят к одному диастереомеру, при замене другого — к другому диастереомеру, то пара таких атомов (групп) диастереотопна. [c.32]

Введение понятий энантиотопии и диастереотопии не было бы оправданным, если бы не существовало способа обнаружения соответствую- [c.32]

Понятия энантиотопии и диастереотопии относятся не только к атомам водорода, но и к паре любых других атомов или групп, химически идентичных и занимающих структурно-равноценные положения. Кроме того, эквивалентными, энантиотопными и диастереотопными могут быть не только атомы и группы, но и электронные пары, стороны двойной связи. Энантиотопные стороны при этом получают обозначения ге и х/ в зависимости от того, расположатся ли группы в плоской (тригональной) структуре при наблюдении с соответствующей стороны, как в ( )-или (5)-энантиомерах. На рис. 1.13 это показано на примере уксусного [c.34]

В статье, посвященной стереохимической неэквивалентности атомов и групп, Э. Илиел [9] объединяет энантиотопию и диастереотопию общим понятием гетеротопия и проводит сопоставление с представлением об изомерии (схема 4). [c.35]

Источником оптически активных веществ является прежде всего живая природа. Природные оптически активные вещества могут служить для синтеза других соединений, в которых оптическая активность сохраняется. Что касается создания хиральности в ходе синтеза, то с этим дело обстоит непросто. Обычные синтезы, в которых возникает асимметрический центр (в общем, надо было бы сказать возникает хиральность), приводят к образованию рацематов. Например, если на уксусный альдегид действовать этилмагнийбромидом, возникает бутанол-2, имеющий асимметрический центр. Поскольку подход реагента к обеим энантиотоп-ным сторонам С=0-связи равновероятен, образуются равные количества (R)- и (5)-изомеров, т. е. возникает рацемат (схема 1). Таков же будет результат реакции замещения, например реакции бромирования пропионо-вой кислоты (схема 2). В этом случае замещение обоих энантиотопных [c.41]

Вспомним (см. разд. 1.8), что одним из способов обнаружения энантиотопии являются ферментативные реакции в связи с этим, в частности, говорилось о восстановлении уксусного альдегида под действием ЫАОН. Активным центром в этих ферментах является дигидроникотиновый фрагмент. К таким реакциям близки асимметрические синтезы, также осушествляемые с помощью дигидропиридиновых соединений от ферментативных процессов они отличаются тем, что роль хирального вспомогательного фрагмента здесь играет не белок, а остаток амида оптически активной аминокислоты — пролина. Небезразлично, как субстрат расположится в хиральном реакционном комплексе разница энергий диастереомерных переходных состояний оказывается достаточно большой для того, чтобы обеспечить высокую оптическую чистоту (схема 36). Оптическая чистота продукта реакции составляет около 80 %. Она повышается с увеличением концентрации исходного вещества, а также с ростом степени превращения [82]. [c.76]

Термины хиральный, ахиральный, нрохиральный, энантиотоп-ный, диастереотопный и диастереомерный ) используются в книге в общепринятом смыСле (см. работы Илиела [30], Мислоу [31], Мислоу и Рабана [35] и Хэнсона [37]) ). [c.16]

Если одинаковые заместители в молекуле нельзя различить физическими методами, но можно дифференцировать химически, речь идет об энантиотопии. Например, в молекуле этанола невозможно различить атомы водорода в группе СН2ОН, однако при действии хирального реагента (фермента) возможно избирательно заместить один из водородных атомов на дейтерий и получить оптически активную молекулу [c.135]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.82 , c.83 , c.88 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.4 , c.5 ]

Стереодифференцирующие реакции (1979) -- [ c.82 , c.86 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.32 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.134 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.134 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология