Диастема

ХИНИН С2оН24Н,0,, — алкалоид, выделен из коры хинного дерева и ре-миджии семейства мареновых, произрастающих на Яве, в Южной Америке и в других местах тропиков. X.— аморфный, очень горький порошок, т. пл. 177° С, малорастворимый в воде, хорошо растворим в спирте, хлороформе, эфире. В сернокислом растворе X. обладает сильной ярко-голубой флуоресценцией. Диасте-реомер X.— хинидин, побочный алкалоид хинной коры, содержится в ь со-чищенном X. Физиологическое действие X. очень разнообразно. Он угнетает [c.275]

Общеизвестно, что одна из нерешенных задач органической химии — проведение эффективного асимметрического синтеза из прохирального предшественника точно так же, как это делают ферменты. Как вариант, приводяш,ий к желаемому результату, можно использовать оптически активный реагент, который диасте-реотопно взаимодействовал бы с реагирующей молекулой и приводил к получению асимметрического продукта. [c.92]

Для определения конфигурации тех же диастереомерных кислот был использован и косвенный способ, основанный на оценке способности к образованию внутримолекулярной водородной связи по данным ИК-спектров [3]. Для этого диасте- [c.180]

Известным примером для иллюстрации образования диасте-реомеров может служить одевание правой перчатки на левую и правую руку, которые являются зеркальным изображением друг друга. Результирующее состояние (левая рука + правая перчатка) не является зеркальным изображением состояния [c.195]

Конфигурация при асимметрическом центре Сз устанавливалась на основании изучения дезоксихинина (XVI), в котором отсутствует асимметрический центр при Сд. При сопоставлении с дезоксисоединением, полученным из хинидина, оказалось, что они неидентичны, что выявляет диасте-реоизоыерные взаимоотношения между хинином и хинидином. [c.442]

Энантиотопные н диаст )еотопные атомы, группы и поверхности 75 [c.598]

Диаст реомеры являются анизометрическими соединениями, поскольку они имеют разные межатомные расстояния. Например, расстояния между атомами хлора а и а ) в следующих формулах различпы [c.156]

Наличие магнитной неэквивалентности в смысле химического сдвига не зависит от природы растворителя, в котором получен спектр. (Замена растворителя может изменить разность химических сдвигов между диасте-реотопными ядрами. Однако обычно это не приводит к полному совпадению химических сдвигов диастереотопных ядер.) Магнитная неэквивалентность в смысле химического сдвига не зависит и от особенностей конформацион ного состояния молекулы. [c.551]

Анизохронные ядра. Магнитно-неэквивалентные в смысле химического сдвига. Протоны, химические сдвиги которых неодинаковы. Диасте-реотопные протоны анизохронны. [c.577]

Стереохимические проблемы в этих синтезах связаны с относительной конфигурацией двух соседних хиральных углеродов. В схемах 10.3 и 10.4 стереохимия продукта устанавливается на стадии восстановления (стадия Н). Образуются оба возможных диастереомера, и их надо разделять после завершения стадии Л. В схеме 10.7 стереохимия реакции не контролировалась, продукт. представляет собой смесь двух диасте-рёомеров. [c.380]

Эта интересная перегруппировка, видимо, протекает через ионные пары А и Б. Соединение 51 также представляет собой диасте-реомерную смесь с преобладающим содержанием одного диастереомера. Конфигурация вновь образующегося хирального центра соединения 51 не уточнена. [c.397]

Такие ненасыщенные циклические простые эфиры, как 3,4-ди-гидро-2Н-пиран и 2,3-дигидрофуран, представляют собой виниловые эфиры и характеризуются ожидаемой для них способностью подвергаться присоединениям под действием электрофильных инициаторов. Катализируемое кислотой присоединение спирта к виниловому эфиру дает ацеталь, который может служить полезным производным для защиты гидроксильной группы, поскольку спирт можно регенерировать обработкой водной кислотой [129]. 3,4-Ди-гидро-2Н-пиран находит широкое применение в качестве защитной группы в синтезе олигонуклеотидов, однако он обладает тем недостатком, что в случае хиральных спиртов образуются диасте-реомерные ацетали. Этот недостаток может быть устранен [129] при использовании винилового эфира 4-метокси-5,6-дигидро-2Н-пи-рана присоединение спирта к этому соединению не приводит к образованию нового хирального центра. [c.407]

При восстановлении 2,4-дифенил-2,3-дигидро-1Я-1,5-бензодиазепина 24 (R = Н, Al- = PI1) боргидридом натрия образуется к эквимолекулярная смесь диасте-реомерных тетрагидропроизводных 26 [56] напротив, восстановление 2-метил- [c.153]

Целью синтеза должно быть получение либо одного, либо преимущественно одного продукта в смеси продуктов реакции. Для этого необходимо, чтобы отдельные стадии реакции протекали селективно. С точки зрения химиков-синтетиков среди хемоселективных реакций разумно различать региоселективные (построение структуры), диасте-реоселективные (построение относительной конфигурации) и энантиоселективные (построение абсолютной конфигурации). Два последних понятия можно объединить в одно-стереоселективные реакции (стереохимические определения даны на с. 461 и сл.). [c.450]

I Малеиновая кислота — менее стабильный л-диасте- омер. Под действием некоторых веществ, например следов [c.251]

Энантиомер получают затем обработкой индивидуальной диасте-реомерной соли кислотой (соответственно основанием). Оптически активные вспомогательные вещества в большинстве случаев можно регенерировать (П-бг). [c.457]

Реакция. Разделение энантиомеров хиральных кислот через диасте-реомерные соли с энантиомерными основаниями, такими, например, как [c.477]

Фторалкильные производные. Карбони и Линдсей [42] предложили новый способ получения смл<л<-тетразинов, близкий методу Штолле. Они установили, что 3,6-бмс-(фторалкил)-1,2-дигидро-смл<л<-тетразины получаются при действии гидразина на фторолефины. Например, обработкой гексафторпропена водным раствором гидразингидрата в течение 6 час при комнатной температуре и 4 час при 50° в автоклаве с серебряной гильзой синтезирован 3,6-бмс-(1,2,2,2-тетрафторэтил)-1,2-дигидро-смл<л<-тетразин (ХП1). Это вещество выделено в виде двух кристаллических форм желтого цвета с т. пл. 105—106° и 137— 138°. Низкоплавкая форма представляет собой рацемическую смесь ,/-диасте-реоизомеров, высокоплавкая — л<ёзо-форму. [c.95]

Предпочтительное образование одного диастереомера в диасте-реоселсктивной реакции может происходить под кинетическим илн термодинамическим контролем (рис. 2). [c.453]

Примечание. Об энантиомерных и диастереонзомерных звеньях. Два конфигурационных звена, соответствующих одному и тому же составному звену, считаются энантиомерными, если их нельзя совместить с собственными зеркальными отражениями. Два несовмещающихся друг с другом конфигурационных звена, соответствующих одному и тому же составному звену, считаются диасте-реоизомерными, если они не являются зеркальным отражением друг друга. [c.553]

Величины АЯав..., Яак..., характеризующие пространственные невалентные взаимодействия 8 и М в комплексе I, количественно оценить труднее, однако некоторые представления о них можно получить, сравнивая свободные энергии активации двух переходных диасте-реоизомерных комплексов М1 и М2 при реакции, например, оптически активного (—)—К—АВ на катализаторе, содержащем модификатор (4-)—М или (—)—М, или ( + )—К—АВ и (—)—К—АВ на катализаторе, модифицированном только (—)—М. Слагаемые в уравнении (4), характеризующие пространственное протекание реакции, ответственны за образование оптически активного продукта. Согласно (4), модифицировать катализатор следует соединениями, образующими менее прочные комплексы. [c.73]

Диоксид селена, обычно применяемый в третичных спиртах, окисляет многие кетоны, но дает различные продукты см. обзоры 136, 364, 365]. В ряде случаев окисляется а-метиленовая группа с образованием а-дикарбонильного соединения, часто лишь с умеренным выходом. Напротив, некоторые циклические кетоны окис--ляются в а,р-непредельные производные такие реакции обычны в химии стероидов. Холестанон-3 дает 2,3-дикетон, но многие 5а-Н-3-кетоны образуют 1,2-дегидропроизводные, а 5р-Н-диасте-реоизомеры — 4,5-дегидрокетоны в результате атаки на енольную форму [366]. Дальнейшее окисление приводит к диен-1,4-онам-З 367]. Обсуждение этих и других реакций окисления диоксидом селена см. в работах [365, 368]. [c.645]

Поэтому, если исключить частные случаи, когда R=R или = в результате реакции должна получаться смесь диа-стереоизомерных р-оксиэфиров. Это нашло экспериментальное подтверждение в работах Каноника с сотрудниками 21-124 Им удалось разделить продукт взаимодействия изовалерианового альдегида с цинком и этиловым эфиром а-бромизовалериановой кислоты на два диастереоизомерных эфира р-окси-а-изопропил-Р-изобутилпропионовой кислоты и затем омылить их в диасте-реоизомерные кислоты (т. пл. 126 и 88°С). Аналогичные результаты получены при реакциях между бензальдегидом и этиловыми эфирами а-бромизовалериановой и а-броммасляной кислот. [c.32]

Двухступенчатое проведение реакции. После омыления выделены две диасте [c.149]

Более детально разработан метод введения второго асимметрического центра в соединения рацемических смесей. В ряде систем наблюдалось, что при разделении ьь, ы>, пь и оп диасте-реомеров на оптически неактивных неподвижных фазах ьь- и оо-соединения элюируются вместе перед ьп- и оь-изомерами, которые также выходят вместе [45, 100, 127]. Это означает, что для однозначного разделения рацемической смеси при введении второго асимметрического центра следует применять чистые энан-тиомеры. В связи с разделением диастереомерных дипептидов на сефадексе [146] было высказано предположение о том, что в оь соединениях предпочтительно образование циклических структур, тогда как в ьь- и оо-формах существует тенденция к сохранению вытянутых цепей. Диастереомеры использовались для разделения оптических изомеров путем кристаллизации еще со [c.97]

Каждое вещество в этом ряду, начиная от глицеринового альдегида, при введении еще одного углеродного атома, например присоединением H N (стр. 283), может дать два оптически изомерных (диасте-реоизоадерных) сахара. См. схему 7. [c.289]

I и IV, а также II и III или II и IV. Поскольку диасте)реоме ры не являются зеркальными изображениями, они обычно имеют разные физические и химические свойства и их легко можно разделить (разд. 2.10). [c.42]

Если известно удельное вращение одного из чистых диасте-реоизомеров, например (—)А.- (--)В, то по степени мутаротации исходного соединения ( ) А-(—)В возможно рассчитать состав равновесной смеси. Достижимая при этом точность будет зависеть от различных факторов существенно, чтобы скорость мутаротации не была слишком велика, а скорость растворения твердого вещества—слишком мала. Кроме того, при всяком расчете предполагается, что диастереоизомерные соли не диссоциируют в заметной степени. [c.400]

Стереоизомеры, не являющиеся оптически.ми антиподами, называются диастереоизомерами, или диастереомерами. Примерами диасте-реомеров могут служить, например, -винная кислота и мезовинная кислота, -борниловый эфир -молочной кислоты и -борниловр й эфир Д-молочной кислоты и т. п. [c.19]

В последние годы, однако, в ряде работ было показано, что также в жирном ряду выход изомерных кетонов при пинаколиновой пе-ггрунпировке и дезаминировании аминоспиртов зависит от про- ранственного строения молекулы,—от того, какая из двух диасте- [c.611]

Гетеротопными называют структурно эквивалентные, но топографически различные (т. е. имеющие различное химическое окружение в молекуле) заместители. Стереоизомеры могут иметь стереогетеротопные заместители, диастереомеры — диастереотопные, а энантиомеры — энантиотопные. Диасте-реотопные заместители придают соединениям различные физические и химические свойства, энантиотопные заместители можно различать только в хиральных условиях (хиральные реагенты, хиральные растворители, вращение плоскости поляризации) см, также подстрочное примечание на стр, 77. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология