Химические реакции сопряженные

В первой главе были выведены основные формулы для простых рециркуляционных процессов, когда в одной среде (в одном реакторе) проводится одна нли несколько параллельно или последовательно протекающих химических реакций. Сопряженно работающие системы, в которых одновременно в разных реакторах проводятся различные взаимосвязанные процессы, как, например, в комбинированных системах, ранее не рассматривались. [c.35]

Такой подход аналогичен используемому в случае быстрых гомогенных химических реакций, сопряженных с гетерогенным процессом переноса заряда, когда реакционный слой сравним по толщине с диффузной частью двойного слоя (см., например, [218, 272, 363]). Решение приводит к сравнительно сложному выражению, содержащему функции Бесселя и зависящему от Ф, и. Это решение зна- [c.230]

Переходное время можно также использовать для получения ин формации о кинетике гомогенных химических реакций, сопряженных с гетерогенными процессами переноса заряда [64, 65, 123, 245, 550]. Например, для гомогенной реакции первого порядка, предшествующей стадии переноса заряда [уравнение (48)], переходное время равно [139] [c.235]

Обычно условия, для которых создается теория переменнотоковой полярографии, те же, что и в обычной постояннотоковой полярографии в частности, используют фоновый электролит в концентрации, существенно превосходящей концентрацию исследуемого электрохимически активного вещества (см. гл. 2). Такие условия, как и в случае предварительно рассмотренных полярографических методов, позволяют решить проблему для обычных, скоростьопределяющих стадий, которыми могут быть диффузия, гетерогенный перенос электрона, гомогенные химические реакции, сопряженные со стадией переноса электрона, заряжение двойного электрического слоя и др. [c.430]

В открытых системах, которые, во всяком случае при dS <0, являются неравновесными, может в целом или локально возрастать упорядоченность (энтропия — мера неупорядоченности, dS = k n W). Для них обмен энергией и веществом является необходимым элементом существования. Химические реакции в таких системах изучает неравновесная химическая кинетика. Эволюция систем, в которых протекают химические реакции, сопряженные с процессами типа диффузии, описываются нелинейными дифференциальными уравнениями в частных производных. [c.9]

Адсорбированные на электроде частицы мо1ут также изменять скорость массонереноса Это следует учитывать, особенно при использовании модели, в которой предполагается, что электродная поверхность точько частично покрыта адсорбатом [68], Наконец, некоторые исследователи считают, что на химические реакции, сопряженные с переносом заряда, влияет присутствие адсорбата. В частности, это возможно в случае очень быстрых реакций протопирования, папример, анион-радпкала, образовав- [c.75]

В нескольких случаях мы упоминали о влиянии реакционной среды на электрохимические явления. Поскольку использование ряда сред для изучения каждой данной реакции становится все более обычным, вероятно, целесообразно закончить эту главу описанием различных факторов, которые зависят от изменения среды [93,94]. Среда может влиять, во-первых, на электродную реакцию и, во-вторых, на химические реакции, сопряженные с электронным переносом. (Следует помнить, что под средой мы подразумеваем не только растворитель, но и фоновый электролит и прилгеси, особенно остаточную воду, всегда присутствующую в органических растворителях) [c.83]

Влияние среды на химические реакции, сопряженные с переносом заряда, легче продеыонстриров гь, чем влияннс среды на перенос заряда. Например, прн изменении среды скорости химических реакций мохут изменяться на несколько порядков. Поскольку скорость переноса заряда у органических соединений высока, общая скорость электрохимического процесса чаще всего лимитируется скоростью сопряженной химической реакции Вследствие очень большого влияния среды на кинетику химических реакций понятно, почему при изменении среды возможно нолное изменение пути реакции. [c.85]

Развитие дифференциальной циклической вольтамперометрин (ДЦВА) как количественного метода исследовании гомогенных химических реакций, сопряженных с реакцией переноса зарят.а [c.102]

В первой главе нами были выведены основные формулы для простых рециркуляцигнных процессов, когда в одной среде (в одном реакторе) проводится одна или несколько параллельно или последовательно протекающих химических реакций. Сопряженно работающие системы характеризуются тем, что в ряде реакторов одновременно проводятся различные процессы, связанные между собой либо источником сырья, либо последующим использованием отходящих продуктов и представляют онг собой комплексные процессы. В этих системах вопросы рецир-кул>щии принимают более сложный характер. [c.29]

В разделе 3 предполагалось, что сопровождающая перенос заряда химическая реакция протекает в равновесных условиях. Это упрощение в ряде случаев обосновано, но иногда необходимо учитывать и кинетику химических реакций, сопряженных с переносом заряда. Здесь обсуждается влияние гомогенных (объемных) реакций на перенос заряда эффекты, связанные с гетерогенными (поверхностными) химическими реакциями, рассмотрены в гл. X. Начнем с особенно поучительного примера — )едокс-системы азотная кислота/азотистая кислота (Феттер 17—19, 22, 31]). Вопреки ожиданиям, катодный предельный ток в данном случае зависит не только от концентрации азотной кислоты, но также и от концентрации азотистой кислоты (рис. 96). Отсюда вытекает, что азотистая кислота участвует в некоторой предшествующей химической реакции. Определение порядка реакции показало, что имеет место взаимодействие [c.208]

Химические реакции, сопряженные с реакцией переноса заряда, могут приводить к изменению предельного тока (высоты полярогра фической волны). Для реакций типа (48) и (49) предельный ток мень ше предельного диффузионного тока неэлектроактивных частиц X из-за ограниченной скорости химического превращения X в О. Согласно Коутецкому [314], [c.216]

В самом общем виде электродный процесс состоит из стадиш переноса заряда (гетерогенная реакция), химических реакций,, сопряженных со стадией переноса заряда (гомогенные), и диффузии. Кроме того, часто приходится учитывать адсорбцию ш другие поверхностные явления. Удобно поэтому рассматривать-обратимость или необратимость электродного процесса не только в общем виде, но и в рамках стадий электрохимического переноса заряда и химических реакций. Утверждение, что электродный процесс необратим, является наиболее неинформатив" ным, так как в любом кинетическом процессе реально необходима информация о скоростьопределяющей стадии (или стадиях). Электродный процесс, протекающий на границе раздела1 электрод —раствор, может быть необратимым из-за замедленности либо стадии переноса электрона (гетерогенная константа скорости), либо химической реакции (гомогенная константа скорости), либо адсорбции, и данный полярографический метод может отразить электродный процесс совершенно по-разному в-зависимости от причины необратимости или кинетического усложнения. Если причиной необратимости является стадия переноса электрона, то это часто диктует использование данного конкретного полярографического метода, а не другого. Если же необратимость имеет химическую природу, то возникают значительные сложности, как это будет видно из дальнейшего обсуждения. [c.22]

Возможно и иное воздействие электрического поля, которое будет серьезнейшим образом влиять на распределение электронной плотности и тем самым изменит реакционную способность молекул. На возможность такого явления в химических реакциях, сопряженных с переносом электрона, указывал Корыта [12]. Наиболее важными были работы Хойтинка [13, 14], который рассмотрел поляризацию двухзарядных анионов ароматических углеводородов. Он показал, что положение максимума плотности отрицательного заряда может смещаться в зависимости от напряженности электрического поля, вследствие чего смещается положение, в котором образуется новая С — Н-связь, и изменяется природа конечного продукта восстановления. [c.390]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология