Анионы ароматические

Однако, как показывает сопоставление этих величин для анионов фенола и анионов ароматических карбоновых кислот с одинаковыми радикалами, ДС/сол не исчерпывается различием во взаимодействии растворите.ией с радикалами. [c.339]

Ароматические анионы. Ароматический характер тиофена, пиррола и фурана обусловлен наличием у них секстета электронов, состоящего из четырех я-электронов двойных связей и неподеленной пары электронов гетероатома. Циклопентадиен формально аналогичен этим гетероциклам, но, вследствие отсутствия неподеленной пары электронов у насыщенного атома углерода, он полностью лишен [c.478]

В качестве реагента в этом синтезе применяется водный раствор едкого натра, содержащий около 6—12% перекиси водорода (примеры а и в.4). Анион гидроперекиси (НОО") в несколько тысяч раз активнее гидроксильного аниона. Ароматические нитрилы дают почти количественные выходы, хотя для о-замещенных нитрилов следует применять 30%-ную перекись водорода. Алкилцианиды не всегда дают хорошие результаты. [c.393]

Естественно, что катионные или анионные ароматические циклы существуют только вместе с противоионами, т. е. в виде солей, например циклопентадиенила или тропилия. [c.71]

Общепринятый механизм нуклеофильного замещения в ароматическом ряду включает двухстадийное протекание реакции аналогично тому, как это предполагается для электрофильного замещения. Первая стадия заключается в атаке нуклеофила Y на углерод, связанный с заместителем — галогеном, которая приводит к образованию промежуточного соединения — аниона III. Разумеется, в таком анионе ароматическая система разрушена, и тип гибридизации углерода в реакционном центре изменяется от sp к sp [c.245]

На первой стадии реакции нуклеофильный реагент (гидроксил-анион) присоединяется к углероду карбонильной группы, в результате чего образуется анион гидратной формы альдегида (I). На следующей стадии происходит перенос гидрид-иона от этого неустойчивого аниона (I), к карбонильному углероду второй молекулы альдегида. В результате перемещения протона от образовавшейся ароматической кислоты (П) к алкоголят-аниону (П1) получаются анион ароматической кислоты и первичный ароматический спирт (соль кислоты и спирт). [c.165]

В предыдущей работе [4] по исследованию ионофореза иода было установлено, что применение ионообменных мембран повышает эффективность ионофореза, устраняя отрицательное влияние паразитарных ионов, образующихся в процессе электролиза (в частности ОН-). Представлялось интересным выяснить общность полученных результатов, а именно — целесообразность использования мембран для ионофореза сложных органических ионов, наиболее часто применяемых в медицинской практике [5], например анионов ароматического ряда, алкалоидов, сульфаниламидов, витаминов, антибиотиков и других веществ. Благодаря ряду особенностей, характерных для больших органических ионов (малая подвижность, способность к гидролизу и так далее), этот вопрос подлежал специальному изучению. [c.83]

Были исследованы реакции этих соединений с метилат-анионом, фенолят-анионом, ароматическими аминами, метиловым спиртом и муравьиной кислотой [31]. Полученные кинетические данные показали, что реакция-аминов идет по типичному /у2-механизму, метанолиз протекает по согласованному пограничному механизму, причем ускоряется как электронодонорными, так и акцепторными группами X. Формолиз осуществляется по /V/-механизму. При проведении корреляционного анализа, учитывающего чувствительность к смене заместителей в уходящей группе для указанных процессов, оказалось, что для типичной б /у, 2-реакции арилсульфоновых эфиров с анилинами наблюдается наибольшее значение чувствительности к смене заместителя в уходящей группе (см.табл.З). [c.149]

Если знаки йог и йо/ одинаковы, то анион — ароматический, а катион — антиароматический, и, наоборот, когда знаки ао и Оо/ противоположны, анион — ароматический, а катион — антиароматический. Знаки одинаковы, если число атомов в нечетной АС равно 4п + 1, и противоположны, если число атомов равно 4/г -ЬЗ, [c.82]

ОДНОКОЛОНОЧНОЙ. ИОННОЙ хроматографии. В предложенном варианте (рис. 2.4) кондуктометрический детектор был непосредственно соединен с разделяющей колонкой. Для сохранения высокой чувствительности определения, которая в двухколоночном варианте достигается благодаря использованию системы подавления, в одноколоночном варианте используют элюенты с очень низкой электропроводностью. Это чаще всего анионы ароматических кислот, имеющих низкую эквивалентную электропроводность, но в то же время обладающих высоким сродством к анионообменнику, что позволяет достичь быстрого и селективного разделения определяемых анионов. В качестве элюентов применяют либо растворы солей ароматических кислот с концентрацией (1—5)ХЮ-М, либо растворы самих кислот с концентрацией (1—5) 10 М. Величина pH элюентов изменяется от 3 до 8. Первоначально одноколоночный вариант был предложен для кондуктометрического детектирования, позднее его стали широко использовать с косвенным УФ [3, 4] и электрохимическим [5] детекторами. [c.24]

Анионы ароматических кислот удерживаются на анионообменниках сильнее, чем анионы алифатических кислот. Это связано с появлением бензольного кольца, которое вносит существенный вклад в удерживание. Из-за многообразия ароматических кислот трудно установить какие-то общие закономерности их удерживания, но внутри определенных классов корреляции существуют. [c.141]

Катион тропилия. В циклопентадиенильном анионе ароматический секстет создается за счет пяти электронов углеродных атомов пятичленного кольца и одного лишнего электрона. Но возможен и другой путь образования ароматического секстета при потере одного электрона от семи углеродных атомов семичленного кольца (это характерно для катиона тропилия). Катион тропилия можно получить при действии молекулярным бромом на углеводород тропилиден или циклогек-сатриен — семичленную систему с тремя двойными связями [c.132]

Структура борарена (627) подтверждена его ЯМР- и УФ-спек-трами. Все описанные до настоящего времени борарены необычайно чувствительны к кислороду воздуха и влаге. Анионные ароматические соединения (627) и (614) реагируют как резонансные структуры, имеющие карбанионный центр при С-10, С-2 или С-4 и трехвалентный атом бора со свойствами кислоты Льюиса. Таким [c.432]

Пирролы, имидазолы, пиразолы и бензоконденсированные аналоги, обладающие NH-группой, способны депротонироваться (значение рА а лежит в интервале 14-18). Следовательно, эти соединения могут быть полностью превращены в соответствующие анионы при действии сильных оснований, таких, как гидрид натрия или -бутиллитий. Незамещенный пиррол ( рК . 17,5) проявляет кислотные свойства в гораздо большей степени, чем соответствующий насыщенный аналог пирролидин (рА 44). Кислотность индола (рА 16,2) значительно выше, чем кислотность анилина (рА 30,7). Такое различие в кислотности можно объяснить возможностью делокализации отрицательного заряда в анионе ароматического гетероцикла. Введение электроноакцепторных заместителей или дополнительного гетероатома, особенно иминного атома азота, существенно повышает кислотные свойства гетероциклических соединений. Прекрасный иллюстрацией такого влияния может служить тетразол, рА которого (4,8) имеет тот же порядок, что и рК карбоновых кислот [c.47]

Применяемые в настоящее время диазоли — активные стойкие диазопрепараты — представляют собой соли диазония с различными компенсирующими анионами или двойные соли диазония с солями тяжелых металлов. Иногда в качестве диазолей используют хлориды и сульфаты диазония, например в случае диазосоединений ряда дифениламина (Диазоль синий О). В ряде диазолей компенсирующими анионами являются анионы ароматических сульфокислот. Примером таких диазолей может служить Диазоль розовый О. [c.139]

Кристаллические структуры комплексов (дибензо-ЗО-краун-10) х х К+1 и (бензо-15-краун-5)2 -K+I- [можно обозначить также (33) 2К+ I ] указывают на то, что К+ координируется десятью атомами кислорода на расстояниях менее 2,95 А, причем в последнем случае образуется пентагонально-антипризматическая структура [138, 570]. Для других кристаллических комплексов обнаружены 1) стехиометрия 3 2, связанная с сосуществованием комплексов состава 1 1 и свободного полиэфира 2) дополнительное встраивание в координационную сферу атомов аниона, ароматических колец лиганда или гид-ратной воды 3) образование связей атомами кислорода более чем с одним ионом М+ [137, 115, 283]. Согласно рентгенографическим данным, в криптатах (36, X = 0) Na+, K+, Rb+ и s+ действительно атом металла находится в клетке, образованной лигандом. М+ вступает во взаимодействие лишь с восемью донорными атомами, но не с анионами и не с молекулами воды (некоторые из кристаллических комплексов гидратированы). Несколько заслоненная (угол 15 — 45°) двояковогнутая тригонально-призматическая структура, образуемая донорными атомами, подстраивается таким образом, чтобы обеспечить наиболее точное соответствие с размерами иона металла. Тем не менее разность наблюдаемого среднего расстояния М+ -О и суммы кристаллографического радиуса М + и вандерваальсового радиуса О составляет для Na+ + 0,22, К+ + 0,05, Rb+ + 0,02, s+ -0,12. Таким образом натрий сжимает структуру, а образование комплекса s + [c.344]

Возможно и иное воздействие электрического поля, которое будет серьезнейшим образом влиять на распределение электронной плотности и тем самым изменит реакционную способность молекул. На возможность такого явления в химических реакциях, сопряженных с переносом электрона, указывал Корыта [12]. Наиболее важными были работы Хойтинка [13, 14], который рассмотрел поляризацию двухзарядных анионов ароматических углеводородов. Он показал, что положение максимума плотности отрицательного заряда может смещаться в зависимости от напряженности электрического поля, вследствие чего смещается положение, в котором образуется новая С — Н-связь, и изменяется природа конечного продукта восстановления. [c.390]

Введение в радикал, особенно в а-положение, электронопритягивающих групп усиливает кислотные свойства (см. 140). Наличие двойной связи в а, -положении значительно повышает силу карбоновых кислот, облегчает образование карбоксилат-аниона. Ароматические кислоты сильнее алифатических так, бензойная кислота СбНб—СООН сильнее уксусной. [c.241]

Арилсульфонаты диазония. Большое значение имеют диазоли, представляющие собой соли диазония, в которых анионами являются анионы ароматических сульфокислот, например нафталин-1,5-дисульфокислоты, М-ацетилсульфаниловой кислоты и др. Такие диазоли получают действием сульфокислоты иа раствор хлорида диазония в присутствии NaOH при низкой температуре через несколько часов арилсульфонат выпадает в виде бесцветных кристаллов. Арилсульфонаты устойчивее хлорцинкатов, поэтому сушат их при температуре до 60 °С. [c.424]

Оказалось, однако, что с некоторыми другими противоионами, например с BF , Zn l , Sn le, с анионами ароматических сульфокислот, диазоний-катконы образуют соли, обладающие значительно более высокой стабильностью как в растворах, так и в твердом состояни [И, с. 61]. Это позволило начать промышленный выпуск стойких солей диазосоединеннй, главным образом для применения в текстильной промышленности при ледяном крашении [16, с. 752 17]. Стойкие соли диазосоединений используют также для изготовления диазотипных бумаг и калек. [c.426]

Коэффициенты селективности некоторых анионов на анионо-обменниках Dowex 1—Х8 и Dowex 2—Х8 в С1-форме приведены в табл. 2.2. В эту таблицу наряду с неорганическими включены и органические анионы. Ароматические анионы удерживаются [c.29]

Арилсульфокислые соли диазония. Большое значение имеют диазоли, представляющие собой соли диазония, в которых анионами являются анионы ароматических сульфокислот, например нафталин-1,5-дисульфокислоты, N-ацетилсульфаниловой кислоты и др. Такие [c.356]

Блестящее покрытие. Некоторые из веществ, добавляемых в ванны для осаждения, играют заметную роль в увеличении блеска. Небольшие количег ства сероуглерода давно используются в цианистых ваннах для серебрения, но вероятно, что истинное полирование является результатом не действия сероуглерода, а продуктов разложения — возможно мочевины конечно, добавление мочевины или некоторых других соединений, содержащих серу, к серебряной ванне, улучшает блеск и легче контролируется, чем добавление сероуглерода. Тиомочевина пригодна как блескообразующее вещество, при осаждении меди из сульфатной ванны, будучи примененной вместе с органическими смачивающими соединениями. Медный осадок, осаждаемый из цианистых ванн, содержащих желатину, состоит из чередующихся полос темных и светлых, соответствующих меди и желатине. Подобная полосатая структура найдена для никелевых осадков из блестящих ванн. Придание блеска никелевому покрытию может быть достигнуто с помощью анионов (ароматические сульфаматы или сульфамиды) или катионов (альдегиды, кетоны или ароматические амины, или соли цинка или кадмия, которые вероятно осаждают коллоидальную гидроокись или основную соль). Комбинация этих двух типов может дать осадок, который будет более блестящим и более гибким, чем при простом полировании. Данные, касающиеся структуры блестящих осадков, даны в статьях [32]. [c.559]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология