Очень быстрые реакции

За исключением очень быстрых реакций, можно предположить, что Ь = Ьо для всей жидкой фазы, и, следовательно, скорость реакции г будет функцией с. Последнее допущение позволяет свести систему дифференциальных уравнений (1.5) до уравнения [c.25]

Допущение об однородном составе жидкой фазы, очевидно, полностью несостоятельно, когда рассматривается режим мгновенной реакции. Из этого следует, что, если учесть обратимость реак ции и рассматривать равновесное значе ние с, как функцию положения и времени, то задача становится настолько сложной, что не поддается аналитическому решению. Практически реакции, которые можно рассматривать как мгновенные, часто являются необратимыми, поэтому выводы в следующих разделах можно рассматривать как общие. Следует напомнить, что очень быстрые реакции не обязательно должны быть необратимыми в разделе 14.2 будет рассмотрен вопрос о мгновенной обратимой реакции. [c.59]

Как мы увидим ниже, почти во всех случаях очень быстрых реакций, в том числе взрывов, имеется такой период индукции. Теория такого рода реакций была развита Семеновым [82] и Райсом [83] и находится в хорошем согласии с экспериментальными данными. [c.102]

По мере того как приближается к предельному или почти предельному значению при очень высоких степенях сжатия, температура сильно повышается. Способность ударной волны развивать очень большие мгновенные температуры дает ей возможность инициировать взрывы в газовых смесях и поддерживать детонационные волны. Это используется при исследовании кинетики очень быстрых реакций при относительно высоких температурах. (См. работы Дэвидсона и др. по реакциям в ударных трубах, а также работу Бриттена [65].) [c.409]

Отсюда следует, что отрыв водородного иона изобутил-карбоний ионом от изопентана должен быть очень быстрой реакцией. [c.437]

Сполдинг используя ламинарную струю (см. раздел IV-1-4), абсорбировал хлор водными растворами, изменяя pH при 25 °С. При pH > 12,5 очень быстрая реакция между lj и ОН становится более важной, чем реакция гидратации (Х,4б), и скорость абсорбции лимитируется диффузией С1г и ОН к реакционной зоне под поверхностью жидкости. Когда pH составляет 12,6 (это соответствует [0Н ] = 0,04 моль л) и выше при времени экспозиции не ниже 0,03 сек, реакция ведет себя как бесконечно быстрая , и коэффициент ускорения равен 2,0. В соответствии с изложенным в разделе III-3-3 условие, при котором реакцию можно считать бесконечно быстрой, выражается [c.251]

При быстрых реакциях, время которых измеряется секундами или их долями, приходится уже учитывать время смешения реагентов. Кроме того, следует сразу прекращать реакцию при выходе смеси из реактора и обеспечить быстрый нагрев реагентов и изотермичные условия. Один из вариантов установки интегрального типа для исследования таких реакций на примере окисления органических соединений раствором хромпика представлен на рис. 4.2. Естественно, что здесь можно применять и дифференциальные реакторы смешения с очень малым временем пребывания. Изучение очень быстрых реакций с временами <0,1 с требует специальных методов. Однако, как указывается в гл. 6, практически в плане данной книги эта задача не стоит, поскольку в этих случаях реактор рассчитывается только по скоростям смешения и теплоотвода. [c.67]

ОСНОВЫ РАСЧЕТА РЕАКТОРОВ ДЛЯ ОЧЕНЬ БЫСТРЫХ РЕАКЦИЙ [c.106]

Основы расчета реакторов для очень быстрых реакций. . [c.318]

Некоторые типы абсорбционных колонн могут применяться для очень быстрых реакций, особенно когда должен быть переработан довольно большой поток газа. Возрастание скорости абсорбции за счет химической реакции может привести к ее торможению массопередачей со стороны газа этот эффект учитывается уравнением (У,2). [c.169]

Специальные вопросы, связанные с протеканием очень быстрых реакций, изложены в главе X. [c.177]

Для очень быстрых реакций все перечисленные способы, к сожалению, оказываются бесполезными. Даже введение компонента В по каплям не устраняет зон неравномерности, которые возникают между местами падения капель, что приводит к уменьшению выхода-промежуточного продукта Я. Специальные вопросы смешения при очень быстро протекающих реакциях рассмотрены в главе X. [c.191]

Когда в процессе участвуют две полностью смешивающиеся жидкости, предполагается, что вначале они образуют гомогенную.смесь, а затем уже в этой смеси проходит химическая реакция. Однако, если время, в течение которого жидкости взаимно смешиваются, не очень мало по сравнению с временем протекания реакции, то необходимо считать, что процесс химического взаимодействия осуществляется одновременно с процессом смешения жидкостей. В данной ситуации проблема смешения начинает играть существенную роль. На практике такие случаи встречаются при очень быстрых реакциях или при очень вязких средах. [c.315]

Рис. Х-12. При протекании очень быстрых реакций типа А + В В и Я + В 8 возникают зоны негомогенности, вредно сказывающиеся на выходе про.межуточного продукта й (пунктирная стрелка указывает зону высоких скоростей реакций и высокой концентрации вещества Я).

Рис. Х-13. Концентрационные профили компонентов очень быстрых реакций типа

Точное выражение для определения выхода целевого продукта в данном случае еще неизвестно. Однако по аналогии с очень быстрой реакцией между двумя жидкостями, описанной в главе X, можно ожидать, что чем больше влияние процессов массопередачи на скорость реакции, тем меньше С/5, В предельном случае для бесконечно быстрых реакций вероятность отвода Я от поверхности без дальнейшего его превращения ничтожна. Таким образом, когда лимитирующей является диффузия через пленку, находим [c.438]

Объемными свойствами катализатора иногда пренебрегают, так как их значение менее понятно, чем значение свойств поверхности. Действительно, имеется целый ряд примеров, когда объемные свойства катализатора не играют существенной роли. Однако для очень быстрых реакций с сильным экзотермическим эффектом может быть важной объемная теплопроводность катализатора. Если его поверхность находится в термически возбужденном состоянии в течение слишком длительного времени, то на ней могут протекать нежелательные реакции. [c.13]

В случае очень быстрых реакций, когда определяющим этапом процесса является перенос массы в ламинарном потоке газа, для получения приближенного значения <5 реактор необходимо разделить на множество секций, в пределах которых можно было бы считать ТУ д постоянной величиной (средней от значений, соответствующих входу и выходу из секции). [c.149]

Внешняя диффузия является лимитирующей стадией процесса лишь при очень быстрых реакциях, которые почти полностью протекают на внешней поверхности катализатора. Для таких процессов применяют непористые контакты. [c.73]

При химических реакциях обычно не нужно создавать условий для особенно интенсивного массообмена. Исключение составляют очень быстрые реакции (например, процессы неорганической технологии). [c.271]

Уравнение (VII-151) упрощается в случае очень медленной или очень быстрой реакции [c.567]

Если в углеводороде растворен кислород, то практически все радикалы в системе превращаются в перекисные в результате очень быстрой реакции [c.309]

Биохимики долгое время пытались выяснить, с чем связана такая фантастическая эффективность и селективность ферментов. За последние 20 лет благодаря развитию новых экспериментальных методов изучения структуры молекул и слежения за скоростью протекания очень быстрых реакций удалось намного глубже понять механизмы действия ферментов. [c.452]

Большинство из указанных методов может быть применено к сравнительно медленным реакциям со временем полупревращения порядка получаса и более. Для исследования скоростей очень быстрых реакций (с периодом полупревращения до 10 и даже 10 " сек) используются специально разработанные методы и особая аппаратура. [c.333]

Хронопотенциометрия широко применяется в электрохимической кинетике при изучении быстрых электродных процессов. Для этого используется импульсный гальваностатический метод, а именно зависимость потенциала от времени изучают в течение очень коротких промежутков времени ( 10 с) после включения токов большой плотности. Определение параметров очень быстрых реакций затруднено тем, что в первый момент после включения тока происходит заряжение двойного слоя. Чтобы уменьшить время, затрачиваемое на этот процесс, используют двухимпульсный гальваностатический метод. Вначале на электрод подают импульс тока ь большой амплитуды длительностью 1—2 МКС, который заряжает двойной слой, а затем ток мгновенно уменьшают до величины и. [c.215]

Для определения профиля концентраций реагентов в диффузионных пламенах с определенными допущениями могут быть использованы излучение из зоны, поглощение света с резонансной относительно вводимого реагента длиной волны, плотность слоя конденсированных продуктов реакции и т. д. В случае очень быстрых реакций для грубой оценки константы (Скорости оказывается возможным использование даже такой весьма условной характеристики, как размер зоны реакции. [c.306]

Кроме очень быстрых реакций (стерический фактор порядка 10 — 10 ), существуют также и очень медленные (по сравнению с теорией бинарных соударений). Такие реакции осо- [c.267]

Реакция 10 быстрее, чем реакция СН3 с ацетоном [46, 47] и, таким образом, заметно уменьшает стационарную концентрацию СН3, приводя одновременно к замене радикалов СНд очень активными атомами I. Если большая часть радикалов реагирует по реакции 10, за которой следует очень быстрая реакция 11, то распад каждой молекулы ди-/и/)е г-бутилперекиси (реакция 1) приводит к образованию двух молекул СН4, двух молекул ацетона и двух дибутилгидроперекисных радикалов или к увеличению скорости в 3 раза. Дальнейшее повышение концентрации H I приводит к тому, что реакция 8 становится более быстрой, чем реакция 1. Отмечено, что НВг не оказывает влияния на скорость разложения перекиси. Это объясняется относительной инертностью атомов Вг, которые вступают в реакцию отрыва атома Н намного медленнее, чем СНд. [c.323]

Первые две стадии в этой схеме вполне возможны с энергетической точки зрения и правил спина. Кроме того, КОз является известным веществом, спектр которого изучался (Шумахер и Спренгер [137]), причем было найдено, что КОз является возможным промежуточным продуктом при образовании N205 по реакции Оз с N02 (или N0). Механизм этой очень быстрой реакции таков [c.354]

Подобный результат был получен в случае очень быстрой реакции обмена Сг с Сг (Н20)5СР" в 1 71 НСЮ4 [99]. Эти же авторы нашли, [c.505]

Существование комплекса фермент — субстрат было обнаружено Стерном [103], который показал, что коричневый цвет раствора каталазы меняется на красный при добавлении С2Н5ООН. Применяя спектрофотометрическую методику для непосредственного наблюдения за комплексом, удалось изучить очень быструю реакцию образования комплекса между Н2О2 и каталазоп , а также последующую быструю бимолекулярную стадию [c.563]

Гидролиз диорганодихлорсиланов — очень быстрая реакция. Даже при —45 "С в водном ацетоне константы скорости гидролиза диметилдихлорсилана (ДДС) равны 95 мин" для первого и 25 МИН" для второго атома хлора [26]. При массовом отношении ДДС вода = 1 0,14 (эквимольном) реакция идет с полным выделением газообразного НС1 и поглощением 30,9 кДж теплоты на 1 моль ДДС (240 кДж на 1 кг ДДС). При массовом отношении 1 1 (мольном 1 7), благодаря полному растворению НС1 с образованием 40%-ной соляной кислоты, суммарный тепловой эффект положителен (116 кДж/моль или 896 кДж/кг). Гидролиз с частичным выделением газообразного НС1 при массовом отношении 1 0,32 (мольном 1 2,3) идет без тепловых эффектов. Процессы с выделением газообразного НС1 сложнее в аппаратураом оформлении, чем процессы с его полным поглощением, и приводят к образованию более вязких к более кислых гидролизатов. ---- [c.469]

Полученное выражение сходно по форме с уравнением (VIII,13) и уравнением (VI,21), приведенным в монографии Дэвидсона и Харрисона , но содержит множитель е /(1 + е ), учитывающий сопротивление диффузии как в нецрерывной фазе, так и в дискретной. Если рассматривать только пузыри, то отношение е /(1 + 8 ) будет равно 1. Сопротивлением непрерывной фазы можно пренебречь в случае очень быстрых реакций, но оно должно быть учтено если константа скорости реакции первого порядка меньше 2 " . [c.210]

Случай 1 относится к очень быстрым реакциям. Можно видеть, что даже при очень больших значениях к отношение j асимптотически приближается к некоторой конечной величине Ze . Таким образом, в случае быстрых реакций (согласно этому уравнению) доля непревраш,енного реагента определяется только механизмом движения ожижаюш,его агента (поскольку X полностью зависит от свойств пузырей), но не природой самой реакции. [c.338]

Для расчета реакторов целесообразно подразделить реакции в жидкостях на две группы 1) очень быстрые реакции, скорость которых на поряд.чи превышает скорости процессов переноса, имеющих место в жидкостных системах 2) реакции, протекающие со скоростями, сравнимыми со скоростями указанных процессов. К первой группе относятся реакции между неорганическими молекулами, диссоциированными на ионы, ко второй — практически все реакции органических соединений. Скорость реакций первой группы не может быть лил1итирующей для всего реакторного процесса. Казалось бы, вид кинетического уравнения и значения самой скорости несущественны для расчета реактора. Действительно, это справедливо для достаточно грубых расчетов, не учитывающих влияния химической реакции на формальные значения коэффициентов массопередачи. Однако прп более точных расчетах, где указанные эффекты учиты- [c.27]

XII1-5. Разберем очень быструю реакцию, описанную В примере ХИМ. С увеличением содержания кислоты в поглощающей жидкости достигается такая точка характеристики, выше которой дальнейшего увеличения скорости массопередачи не происходит. Высота колонны, соответствующая указанной точке, является наименьшей, Определить минимальную концентрацию кислоты, при которой обеспечивается максимальная скорость массопередачи. [c.407]

В зависимости от условий, в которых протекает реакция, различают изотермические (если во время реакции температура поддерживается постоянной) и адиабатические реакции (если невозможен тепловой обмен с окружающей средой). Несмотря на то что почти во всех химических реакциях происходит выделение или поглощение теплоты, условия их протекания чаще всего приближаются к предельному случаю изотермического процесса, если они идут настолько медленно, что скорость теплопередачи за счет теплопроводности, конвекции или излучения значительно превышает скорость протекания реакции. К адиабатическим можно отнести только очень быстрые реакции горения и взрыва. Кроме того, различают изобарные и изох орные реакции, т. е. реакции, протекающие при постоянных давлении и объеме соответственно. Изобарные реакции встречаются значительно чаще. [c.208]