Константа гетерогенная

На основе положений формальной кинетики, метода переходного состояния и законов термодинамики были получены уравнения, описывающие закономерности кинетики простейших реакций. В кинетические уравнения входят константы гетерогенно-каталитических реакций, характеризующие процессы, которые протекают на поверхности, константа равновесия хемосорбционного процесса /Сад и предельное значение адсорбции (Г ), константа скорости химического акта (/гуд), а также константы, характеризующие процессы массопереноса (О, р и р). Теория каталитического процесса, протекающего на поверхности катализатора, должна раскрывать зависимость и куц от строения и свойств катализатора и реагирующих молекул. Проблема эта очень сложная и далеко еще не решенная. [c.654]

Однако из формулы (49) прямо не следует, что константа гетерогенного зарождения всегда больше константы гомогенного образования радикалов, а из формулы (48) вытекает, что гетерогенное зарождение должно облегчаться за счет теплоты адсорбции, хотя некоторое влияние на величину скорости может оказать адсорбционный коэффициент Ь. [c.120]

Эта классификация термического крекинга прежде всего должна отразиться на методе расчета скорости зарождения радикалов константу скорости реакции зарождения радикалов при термическом крекинге алканов следует вычислять как константу гетерогенной реакции, величина которой гораздо больше (в зависимости от теплоты адсорбции) константы скорости гомогенного зарождения радикалов, В какой-то степени на гетерогенный процесс инициирования цепей налагается и процесс зарождения радикалов в объеме. [c.127]

Г 4,576 Давление пара является константой гетерогенных процессов [c.108]

Однако строго применять ПР как константу гетерогенной реакции осаждения малорастворимых соединений можно только для систем, включающих в себя очень разбавленные растворы. Если в растворе присутствуют ионы, которые не входят в состав осадка, или имеется значительный избыток одного из ионов осадка, величина ПР может быть использована только для приблизительных полуколичественных расчетов. [c.31]

Между значениями ПР как константы гетерогенного ионного равновесия и изменением энергии Гиббса Ь °(Т) существует зависимость, [c.169]

Рис. 96. Влияиие температуры на константу гетерогенного процесса

Давление пара является константой гетерогенного процесса [c.88]

Поэтому константа гетерогенного равновесия будет содержать активности веществ, образующих твердые растворы [c.154]

Константа гетерогенного химического равновесия зависит от температуры. Она возрастает с увеличением температуры в случае эндотермической прямой реакции (ДЯ > 0) и уменьшается с увеличением температуры в случае экзотермической прямой реакции (АЯ < 0). Константа гетерогенного химического равновесия может быть рассчитана по уравнению (5.29) [c.150]

Константа экстракции Л ,кс. Константа экстракции — это константа гетерогенного химического равновесия, устанавливающегося при экстракции. Так, например, при экстракции из водных растворов катиона металла М" с помощью экстракционного реагента — кислоты ПА на границе раздела фаз протекает гетерогенная реакция [c.249]

Константа скорости бимолекулярного процесса также сложна. Она является константой только для дезактивации ири соударениях. При спонтанной дезактивации эта константа зависит от давления. В зависимости от механизма дезактивации изменяется также структура кинетических констант гетерогенной реакции. [c.104]

Таблица 111-21. Сравнение огнетушащей эффектирности солей с константами гетерогенной рекомбинации атомов водорода и кислорода на поверхности этих солей

Методы определения растворимости металла в солевых расплавах можно разделить на три типа изотермическое насыщение, термический анализ и электрохимический метод. При изотермическом насыщении систему металл — расплав выдерживают при постоянной температуре в герметическом сосуде и большей частью в индифферентной атмосфере до установления равновесия. Затем систему либо быстро охлаждают (закаливают), либо разделяют металлическую и солевую фазы в самих реакционных сосудах, либо отбирают пробы для анализа при температуре опытов [9, 13, 29, 33]. Количество растворенного металла определяют по убыли металла и путем анализа солевой и металлической фаз. При взаимодействии металла с солевой фазой по реакции (VI—1) определяют условную константу гетерогенного равновесия в конденсированных системах [9]. Растворимость металла и величины констант равновесия можно рассчитать на основании фазовых диаграмм. Последние строят как по кривым охлаждения, так и по визуальным политермам [91. [c.82]

Для указанных выше реакций константы гетерогенного химического равновесия выражаются с помощью следующих уравнений [c.150]

Как было указано выше, при электролитическом лужении жести в расплавленных солях имеет место растворение железа вследствие реакции контактного вытеснения. Нами была сделана попытка определения константы гетерогенного равновесия С реакции [c.88]

Константа равновесия. Как и в случае гомогенной химической реакции, константа гетерогенного химического равновесия равна отношению произведения равновесных концентраций (активностей) или парциальных давлений продуктов реакций к произведению равновесных концентраций (активностей) или парциальных давлений исходных веществ в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам соответственно продуктов реакций и исходных веществ. [c.149]

В действительности радикалы будут зарождаться не только на стенках, но и в объеме, поскольку они гибнут в объеме, и расчет по формуле (48) показывает, что константа скорости гетерогенного зарождения не так сильно может отличаться от константы скорости гомогенного зарождения. Однако теплота хемосорбции алканов на кварце или силикагеле может быть значительной (порядка 10 ккал1мояь и выше) и тогда константа гетерогенного зарождения может быть на порядок или даже несколько порядков больше. [c.120]

Бурсиан II Сорокин [94] показали, что при очень малых степенях выгорания исходных реагентов при учете гетерогенной гибели одного типа активных центров, погибающих при каждом соударении со стенкой (е — 1), диффузионный член У (ж) в кинетическом уравнении может быть заменен на — к (х), где к — константа гетерогенной гибели активного центра, отнесенная к единице объема. Правильность такой замены при очень малых значениях е была доказана Н. Н. Семеновым [45] в 1943 г. При малых е [c.202]

Выше были рассмотрены некоторые аспекты еще не решепно задачи экспериментального определения и теоретического расчета элементарных констант гетерогенно-каталитических реакций. Возрастающие запросы техники к количественной кинетике, с одной стороны, и усовершенствование теории и экспериментальных методов, с другой стороны, позволяют надеяться, что эта задача будет решена в ближайшее время. [c.129]

Для определения AG° твердофазных реакций в прошлом использовали либо термохимические измерения, либо измерения констант гетерогенного равновесия с участием реагентов или продуктов соответствующих реакций [1, 2]. Оба метода имеют существенные недостатки, связанные в первом случае с трудностью оценки абсолютной энтропии продукта реакции, а во втором — с невозможностью предотвращения во многих системах образования рентгеноаморфных метастабильных фаз и установлением кажущихся равновесий вместо истинных. Указанные экспериментальные трудности оказалось возможным избежать, исследуя твердофазные реакции методом измерения электродвижущих сил в гальванических ячейках с ионпроводящим электролитом 3—6]. [c.12]

Как видно, в уравненш констант гетерогенного химического равновесия не входят никакие члены, относящиеся к твердым веществам, участвующим в прямой и обратной реакциях. [c.150]

Из рассмотренного примера следует, что при составлении выражения константы гетерогенного равновесия концентрация (точнее ахтгвность) или давление пара (летучесть) конденсированных фаз могут быть приняты равными единице. [c.94]

Экспериментальные данные. Табл. 5 иллюстрирует иримеиимость закона Генри к растворам хлористого метила в воде [14]. Константа Генри во многих случаях определена с точностью примерно до 0,5%. Применяя изобару Вант-Гоффа к температурному изменению константы гетерогенного равновесия К, получаем меру изменения мольного теплосодержания растворенного вещества при переходе его в газовую фазу [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология