Диазоалканы как диполи

Диазоалканы представляют собой 1,3-диполи. 1,3- д я п о -л е м называется система А В-С,в которой атом А имеет форг/аль-ный положительный заряд и секстет электронов,а атом С является анионным центром,имепцим свободную электронную пару. Вторая из изображенных в начале раздела 2.7 мезомерных структур диазоалканов удовлетворяет этому описанию. Взаимодействие такого диполя с непредельными соединениями состоит в циклическом сдвиге электронов и приводит к образованию пятичленного кольца [c.49]

Реакцию с диизоцианатами осуществляют в хлорбензоле нри комнатной теми-ре или в отсутствие растворителя при 100 — 1бО С, а с хлорангидридами дикар-боповых к-т — в пиридине при комнатной теми-ре, П. можно получать также по реакции 1,3-диполяр-ного присоединения диацетиленовых соединений к б1<с-диазоалканам, бис-сиднонам или к нитрилимин-ным диполям, образукш1,пмся при действии основания па хлорангидриды гидразидов дикарбоновых к-т или нри термич. разлоя ении бис-тетразолов, как, наир. [c.18]

Все представители класса 1,3-диполей с двойными связями известны, и показано, что они участвуют в диполярном присоединении к кратным связям. Между тем, некоторые из систем без двойной связи, такие как азимины, нитрозоимпны и нптрозо-оксиды, до сих пор еще пе были получены. Все другие представители этого класса обнаруживают реакционную способность характерную для 1,3-дино лярных систем. Все октет-стабилизированные структуры, приведенные выше, перечислены в каждом случае в парах с одной секстетной резонансной структурой. Однако в действительности здесь дают вклад и другие резонансные структуры, как это можно показать на примере диазоалканов. Нет сомнений, что основное состояние молекулы хорошо представляется двумя целиком октетными структурами 12а [c.483]

П. можно получать также по реакции 1,3-диполярного присоединения диацетиленовых соединений к бис-диазоалканам, бис-сиднонам или к нитрилимин-ным диполям, образующимся при действии основания на хлорангидриды гидразидов дикарбоновых к-т или при термич. разложении бис-тетразолов, как, напр. [c.18]

Однако в подавляющем большинстве реакций образование изомерных пиразоленинов не подчиняется правилу Ауверса, В литературе до недавнего времени не существовало единой точки зрения на ориентацию присоединения диазоалканов к алкинам. Во внимание принимались как полярные, так и стерические факторы, как определяющие ту или иную ориентацию. Но, к сожалению, подобный анализ, как правило, ограничивался статической моделью присоединения, которая учитывала стернческие факторы диполярофила и 1,3-диполя, но ограничивала полярные факторы электронными эффектами в исходном диполярофиле, [c.108]

Анализ реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения с точки зрения согласованных процессов Вудварда - Холмана /58 7 позволяет по-новому взглянуть на процессы 1,3-присоединения и, в частности, на ориентацию присоединения диазоалканов к ацетиленам. Некоторые авторы относят 1,3-диполярное циклоприсоединение к типу электроциклических, точнее, гетероэлектроциклических [ В] реакций, другие классифивирувт подобный процесс как реакцию циклоприсоединения /60,617. По сути дела это различие в систематике отражает давний спор о механизме 1,3-диполярного циклоприсоединения. Можно выделить три основные точки зрения на механизм образования пятичленных гетероциклов в реакции 1,3-диполей и диполярофилов [c.110]

Не касаясь применения поликонденсации по реакции Дильса — Альдера рассмотрим некоторые примеры синтеза гетероциклических ПСС по реакции 1,3-диполярного циклополиприсоединения (т. е. по типу б). В. В. Коршак, Е. С. Кронгауз и А. М. Берлин показали, что при взаимодействии бис-диазоалканов (1,3-диполь) с диацетиленами (диполярофил) протекает полиприсоединение, приводящее при наличии между реакционными группами бензольных ядер, к получению ПСС типа полиариленпиразолов [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология