Дейтерий ацетила

Выделяющийся хлористый водород и хлористый дейтерий улавливают, освобождают от хлористого ацетила и анализируют на содержание дейтерия с целью установить, что атомы дейтерия в процессе перегруппировки мигрируют к кислороду из орго-положений. [c.122]

М. Г. Кузьмин. При фотораспаде перекиси ацетила не обнаружено существенной разницы между дейтерием и тритием. Необходимо, однако, учесть, что с дейтерием точность экспериментов значительно ниже, чем с тритием. [c.244]

Интересно, что по данным рассматриваемой работы продукты гидрирования содержат больше дейтерия, чем это можно было бы объяснить обменом ацето на или пропа-на. Этот факт показывает, что обмен происходит особенно легко в каких-то промежуточных соединениях, возникающих при гидрировании. [c.606]

Скорость разложения перекиси ацетила зависит от растворителя. Так, в первичных или вторичных спиртах она больше, чем в углеводородных. При использовании меченного дейтерием изопропанола ызо-СзН700 было [c.88]

При реакции РЬСНаО с метильными радикалами, полученными из перекиси ацетила, при 125° С, образуются дибензил, метан и СОг. Значения кн/кв могут быть вычислены, исходя либо из того, что дейтерий переходит в структуру метана, либо из того, что он остается в структуре дибензила. Значения /Сн/Кв, вычисленные таким образом, равны 9 и 7 соответственно. [c.169]

Этилен (I), СО (11). НзО Реакции с Олефины пентен-1, гексен-1, гексен-2 гептен-1, гептен-3, октен-2, децен-1, Di Циклогексен, Dj Пентадиен-1,3, Dj Октандион-3,6 (П1), диэтилкетон (IV), пропионовая кислота (V) участием молек Продукты обмена Внутрикомплексное соединение Ru с ацетил-ацетоном в эвакуированном автоклаве, 1000 бар (поддерживается постоянным), 190° С, 1 11 = = 1 1. Выход III — 49 ч., IV — 15 ч., V — 3 ч. [116] улярного водорода (дейтерия) Ru I[H][P( eHj)3]3. Обмен протекает легко [117] [c.271]

Последний механизм, включающий двойную перегруппи ровку водорода, как правило, играет важную роль при распаде циклоалкиламидов положения, из которых мигрируют атомы водорода, были определены с помощью метки дейтерием [6]. Так, в спектре N-ацетилциклогексиламина XLVI и N-ацетил- [c.110]

D-изомером [1040, 1041] или производными L-изомера, у которых а-аминогруппа содержит заместитель или заменена оксигруппой. Между тем s-N-ацетил- и E-N-метиллизин могут заменять лизин в пищевом рационе роста крыс [1042, 1043]." При кормлении крыс лизином, содержащим N s и дейтерий, отнощение D N в лизине, включающемся в белки органов, остается неизменным [1044]. При введении крысам N -аммония или N 5-аминокислот изотопный азот не переходит в а-аминогруппу лизина [270, 1045]. В организме крысы наблюдается лищь очень слабая лабилиза-ция а-водородного атома лизина. Все эти данные указывают на то, что лизин не принимает сколько-нибудь активного участия в обратимых процессах переаминирования или дезаминирования однако они не исключают возможности необратимого дезаминирования или переаминирования этой аминокислоты. [c.430]

Изучен обмен между дейтерием тяжелой воды и водородами растворенных в ней сернокислого гидразина, мочевины, ацет-амида, гликоколя и о-аминобензойной кислоты. Во всех случаях коэффициент обмена практически равен единице. Обмен обратим. [c.20]

Эти реакции, по-видимому, протекают по механизму SrnI-Механизм с участием ариновых интермедиатов может быть исключен из рассмотрения, так как реакции не идут в темноте. При обработке реакционной смеси, взаимодействовавшей в темноте, тяжелой водой количественно регенерировалось исходное соединение, содержащее 0,95 дейтерия в соответствующей метильной группе ацетила. Эти реакции также ингибируются ди-грет-бутилнитроксидом [37]. [c.46]

Стадией, частично определяющей скорость, может быть и отщепление замещаемого протона. Этот вывод сделан на основании наблюдения [245], что скорости ацилирования готовыми гексафтор- и гексахлорантимонатами ацетилия уменьшаются при замещении ароматического дейтерия. Скорости ацетилирования гексадейтеробензола примерно в 2,2 раза меньше скоростей ацетилирования обычного бензола. Аналогичное уменьшение скорости наблюдается в случае ацилирования толуола и мезитилена. Вероятно, энергетические барьеры, разделяющие предполагаемый промежуточный ион ацетил-циклогексадиенилия от исходных соединений (отщепление ацилия) и конечных продуктов (отщепление протона) сравнимы по величине. [c.307]

Аналогично при взаимодействии диацетилдикетопиперазина с /-лейцином в растворе, содержащем дейтероацетат натрия, реакция протекает без видимого участия дейтероацетатных ионов нз растворителя, так как образующийся ацетил-/-лейцин не содержит дейтерия [466]. [c.281]

Отсутствие водородного обмена мел<ду газообразным дейтерием и продуктами термического разложения перекиси бензоила [ПО], о котором было сказано выше, не имеет, по-видимому, отношения к механизму реакции Кольбе. Если считать способность свободных радикалов к обмену с молекулярным дейтерием доказанной, то эти данные, по-видимому, противоречат схеме (11,13) разложения перекисей с образованием свободных радикалов [105]. Однако из-за неизвестного соотношения времени, необходимого для обмена и для объединения радикалов, этот вывод нельзя считать достоверным. Необходимо, кроме того, отметить не учтенную авторами исследования [110] особенность радикала СбН5, отличающегося от радикалов типа свободного метила тем, что в нем атом углерода с септетом электронов не несет водорода, который мог бы обмениваться. С этой точки зрения значительный интерес представляло бы изучение обменной реакции при разложении перекиси ацетила или ей подобных соединений. [c.565]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология