Дейтерий молекулярный спектр

Масс-спектр анилина [16] был детально изучен на основании исследования анилина, меченного дейтерием и [30]. Для него характерно наличие пика молекулярного иона как самого интенсивного в масс-спектре. Устойчивость молекулярного [c.225]

Более грубы различные спектральные методы, основанные на изотопных смещениях энергетич. уровней атомов и молекул. Спектр смеси изотопов представляет наложение спектров отдельных изотопов с соотношениями интенсивиостей, отвечающими изотопному составу. Чаще всего применяют полосатые молекулярные спектры в видимой или УФ-области или (гл. обр. для определения дейтерия в его органич. [c.100]

Для примера приводим изотопный состав некоего дейтеро-аналога, в масс-спектре которого наблюдается мультиплет пиков молекулярных ионов [c.86]

Совершенно очевидно, что по масс-спектрам стирола положение атома (или атомов) дейтерия в молекуле установить невозможно. Для того чтобы получить такого рода данные, лучше применять инфракрасную спектроскопию и ядерный магнитный резонанс. Однако во многих случаях масс-спект-рометрию можно использовать для анализа смеси и определения относительного содержания молекул с одним, двумя или более атомами дейтерия. Для некоторых молекул, в частности олефинов или ароматических соединений, исходный молекулярный ион появляется при значительно более низком напряжении ионизации, чем осколочные ионы. Тогда при достаточно низком напряжении ионизации масс-спектр стирола должен иметь единственный пик — при массе 104 стиролы, содержащие один атом дейтерия, должны иметь пик при 105, а стиролы с двумя атомами дейтерия — при 106. Соответственно более высокие пики будут появляться при более высоком содержании дейтерия в молекулах. Таким образом, в распоряжении исследователей имеется удобный прямой метод анализа некоторых дейтерированных мономеров. Положение атомов дейтерия обычно известно из методов синтеза, которые применяют для получения данного вещества. [c.221]

Спектры на рис. 187 указывают на присутствие атомов водорода как в твердом молекулярном водороде, так и в твердом метане, что является следствием 7-облучения. В спектре твердого метана а четыре внутренние линии обусловлены метильным радикалом. После частичного нагревания и повторного замораживания до 4,2° К получают спектр б, который состоит только из четырех линий метильного радикала. Теоретически интенсивность линии может изменяться, если радикалы имеют свободное вращение [128]. Спектры а и б представляют собой почти нормальные спектры первых производных, для записи которых предназначен спектрометр. С другой стороны, спектры виг указывают на большую долю насыщения мощности. Центральный слабый сигнал в спектре в обусловлен кварцевым контейнером образца, использованным в опыте. Слабый сигнал от кварца входит и в довольно большую центральную линию в спектре г. Три внутренние линии в спектре г образуют спектр атома дейтерия, захваченного в данном случае твердым дейтерием. Две внешние линии в спектре г обусловлены атомами водорода. По спектрам а и б можно определить концентрацию радикалов, если спектрометр прокалиброван с помощью какого-либо устойчивого эталонного радикала. Однако спектры виг слишком сильно насыщены, и разумной оценки сделать нельзя. [c.440]

Важная черта развития расчетных и экспериментальных исследований по динамике молекулярных кристаллов заключается в том, что они охватывают все большее число разнообразных органических веществ. Углубление интерпретации фононных спектров и шлифовка методики их расчета обеспечиваются в первую очередь скрупулезным изучением модельных объектов,. к числу которых относятся, прежде всего, нафталин, бензол, антрацен. (Китайгородский метко назвал [47] нафталин поваренной солью для физики молекулярных кристаллов, и это замечание полностью сохраняет свою силу). Но, разобравшись с нафталином, исследователи все чаще обращаются к неисчерпаемому многообразию органических соединений изучена динамика кристаллов дифенила [121, 151], ряда кристаллических хлорзамещенных углеводородов (ароматических и алифатических) [121], ряда фторзамещенных ароматических углеводородов [152], тетрацианоэтилена [153] и др. Множится число экспериментов и расчетов, объектами которых являются дейтеро-производные (в дополнение к приведенным выше примерам можно назвать исследование [154], посвященное полностью дей- [c.168]

При помощи приведенной формулы выбирают два измеряемых пика почти одинаковой интенсивности. Таким образом определяется соотношение распространенностей изотопов углерода при использовании молекулярных ионов в спектре конденсированных углеводородов. В этом случае имеет место лишь незначительное наложение пика редкого изотопа — дейтерия. Метод особенно применим для исследования хлора и брома. Число атомов в ионе ограничивается лишь возможностью измерения этих ионов в данном приборе. [c.96]

В общем случае подобная задача для неупорядоченной системы, естественно, не имеет строгого теоретического решения. Поскольку в опытах [40] концентрации различных компонент были одного порядка, а давыдовское расщепление в кристалле бензола (около 40 с.и )—того же порядка, что и смещение спектра при замещении в его молекуле одного атома водорода дейтерием (30 см ), в задаче отсутствует какой бы то ни было малый параметр, по которому можно было бы вести разложение. В этом случае были, однако, получены относительно простые аналитические формулы, позволяющие правильно описать наблюдающееся явление [64]. Основной прием, позволивший разумно обработать экспериментальные данные, свелся к модельному предположению о том, что для всех молекул одного изотопного сорта, занимающих одинаковую позицию в элементарной ячейке, среднее окружение (количество и сорт близлежащих молекул) постоянно. Главные выводы построенной таким образом теории явления хорошо подтверждены в экспериментах [64]. Следует отметить, что дальнейшее исследование этого вопроса как теоретическое, так и экспериментальное [64—67, 70—72] позволило создать стройную схему изотопического эффекта в спектрах молекулярных кристаллов. Используя эту схему, можно получить такие, например, труднодоступные данные, как детали структуры экситонных зон. [c.79]

Из сравнения спектров обычного и дейтерированных ж-ксилолов видно, что при замене водорода молекулы на дейтерий сохраняются общий вид спектра, его структура, а также поляризационные отнощения для отдельных полос поглощения. Однако при дейтерировании спектры слегка смещаются в ультрафиолетовую область, а величины молекулярных колебаний незначительно изменяются (табл. 5.7). Замещ,ение дейтерием четырех водородных атомов молекулы ж-кси-лола, связанных непосредственно с ароматическим кольцом, приводит к сдвигу на 100 СЖ" в коротковолновую область. Последующее дейтерирование алкильных радикалов приводит к дополнительному сдвигу в ту же сторону еще на 83 сж". [c.221]

Наряду с фрагментом б в масс-спектре фенола имеется несколько менее интенсивный пик иона (М—29)+, образующийся в результате элиминирования группы атомов СНО из молекулярного иона [15]. Снятие масс-спектров меченных дейтерием фено [c.204]

Для интерпретации спектра ароматического соединения с боковой цепью, размеры и структуру которой требуется определить, используют (см. стр. 348) сравнительно интенсивные пики масс-спектра со стороны больших масс, соответствующие молекулярным весам исходного соединения и осколков, образующихся при частичном отщеплении боковой цепи. Интерпретации спектра совершенно не мешают даже сравнительно большие количества посторонних веществ, если они имеют значительно меньший молекулярный вес, например, растворителя. Аналогично, если требуется определить число атомов дейтерия, внедряющихся в про- [c.306]

Сопоставление масс-спектров тиазола-2-Di и бензтиазола-2-Di показало, что при 20 и при 70 эв происходит специфический отрыв D N от молекулярного иона тиазола (на 98% отрывающаяся частица содержит D). Для бензтиазола-2-Di отрыв дейтерия также специфичен ( 92%), однако все же со значительной вероятностью происходит отрыв H N (8%), характеризующий частичную рандомизацию водородов исходной молекулы до процессов распада. [c.267]

Эти методики резко увеличили предельные молекулярные массы соединений, исследуемых методом масс-спектрометрии. Плазменная десорбция с применением бомбардировки продуктами деления радиоактивного калифорния-252 позволила получить молекулярные ионы с массой 23 ООО из полипептида трипсина. Метод бомбардировки быстрыми атомами (РАВ) обеспечил получение подробных сведений о строении гликопротеина с молекулярной массой около 15 ООО. С помощью полевой и лазерной десорбции удалось получить масс-спектры молекулярных ионов, что дает возможность определять распределение олигомеров во фрагментах ДНК. Выпускаемые в настоящее время промышленностью приборы позволяют измерять молекулярные массы до 20 ООО при разрешении 150 ООО. Еще более высокого (в 5—10 раз) разрешения можно достичь, используя метод фурье-преобразования, но он пригоден для ионов относительно малых масс. Предельно высокое разрешение может быть особенно полезным в тех случаях, когда необходимо отличить в масс-спектре массы одного дейтерия от массы двух атомов водорода (разность масс всего 0,007) или массу одного атома от массы фрагмента —Н (разность масс 0,003). При изучении масс-спектров больших молекул эти задачи становятся чрезвычайно важными, поскольку и дейтерий и присутствуют в природе. Достаточно, например, вспомнить, что в молекулу с массой 900 может входить 60 и более атомов углерода, и если содержание соответствует природному (1,1%), то примерно в половине таких молекул имеется по крайней мере один атом углерода-13. [c.227]

При замене водорода дейтерием смещения в спектрах гораздо больше, так как больше изменяются приведенные массы. Вскоре после открытия дейтерия его существование было подтверждено изучением молекулярного спектра того же хлористого водорода, в котором нашли, наряду с системой полос НСР , другую, отстоящую от нее на 810 m"1, отвечающую D F . Из этого расстояния было вычислено = 0,51443, что дает для атомного веса дейтерия величину 2,0144, отлично согласующуюся с масспектрогра-фическими измерениями. [c.181]

Рассмотрение масс-спектров меченого углеводорода СОз (СН2)24—СОз привело Р ихаге и сотрудников [92] к выводу об образовании осколочных ионов из средней части насыщенной цени, так как осколочные ионы Со—С5 не содержали дейтерия. Теоретическое исследование диссоциации молекулярных ионов метановых углеводородов нормального строения показало [93], что осколочные ионы получаются в результате конкурирующих последовательных актов распада, при этом каждый ион распадается, образуя заряженные осколки с числом углеродных атомов не менее половины исходного. [c.51]

При идеальном подборе растворителя сигналы его остаточных протонов не должны перекрываться с сигналами растворенных веществ. Конечно, на практике это недостижимо, и приходится идти на компромисс. Сигналы из некоторой области, расположенной вблизи сигналов растворителя (их положение заранее известно), приходится считать недостоверными. Эта область может быть достаточно большой, поскольку в общем случае сигналы остаточных протонов представляют собой мультиплеты за счет спин-спинового взаимодействия с дейтерием. Исключевия из этого правила составляют хлороформ и вода. Остаточные сигналы таких растворителей, как ацетон или диметилсульфоксид, представляют собой квинтеты и могут легко закрывать участки спектра шириной до нескольких десятых миллионных долей. При концентрации изучаемого вещества порядка 2 мг на 0,4 мл (для веществ средней молекулярной массы) интенсивность остаточных сигналов растворителей нормальной чистоты (т.е. 99,5 99,9%) превышает интенсивность сигналов. [c.57]

Вода часто еще больше, чем сигналы остаточных протонов, мешает наблюдению спектров. Почти все ЯМР-растворители содержат воду, а большинство из них весьма гигроскопично. Например, сигнал воды в обычном хлороформе, как правило, интенсивнее сигнала остаточных протонов. Кроме того, этот широкий сигнал находится в неудобной области спектра (около 1,6 м. д.). С некоторыми растворителями, например с ДМСО, следует работать в инертной атмосфере с помощью шприцевой техники. Только в этом случае они останутся достаточно сухими для приготовления сильно разбавленных растворов. Дейтери-рованная вода тоже гигроскопична, н ее следует хранить в эксикаторе. Содержание воды в растворителе можио значительно уменьшить фильтрованием раствора через осушающие агенты, если, конечно, образец это позволяет. Обезвоживание можно совместить с фильтрованием образца с це.аью удаления твердых частиц при переносе его прямо в ампулу для ЯМР. Это позволяет избежать дополнительных процедур. Для обезвоживания можио использовать большинство обычных осушителей. Во многих случаях подходит активированный оксид алюминия. Менее удобны молекулярные сита, поскольку при фильтровании через них в раствор попадают очень мелкие, ухудшающие разрешение частицы, которые потом трудно отделить. [c.57]

Наличие пика М" , а также вид масс-спектра доказывают, что соединение 17, наиболее вероятно, является кетоном. Действительно, при основном дейтерообмене, который легко протекает в молекулах карбонильных соединений, получают тридейтеро-производное (пик молекулярного иона имеет mJz 117, т.е. наблюдается сдвиг на 3 а.е.м. в сторону больших масс). Факт вхождения трех атомов дейтерия показывает, что у а-С-атомов относительно карбонила в молекуле данного кетона имеются три ено-лизуемых Н-атома. [c.224]

Спектр нитроксильных радикалов, замороженных в изотропной среде при случайных ориентациях осей г, показан на рис. XI. 15. Главные значения тензоров qil и Ац в молекулярной системе координат могут быть определены непосредственно из спектра. Для улучшения разрешения линий в спектре нитроксильного радикала прибегают к снятию дополнительного уширения линий за счет СТВ электрона с протонами путем замещения атомов водорода на дейтерий. Типичные значения магнитных лараметров для радикалов нитроксильного типа приведены ниже, 1202] [c.282]

При анализе производного триптофана в качестве аналити ческого был выбран пик молекулярного иона с массой 364 (8 % от полного ионного тока), хотя по интенсивности он усту пает пику иона с массой 130 (индольный радикал), являюще муся максимальным в спектре В масс спектре деитерированно го производного ацетилтриптофана лишь молекулярные ионы содержали все введенные атомы дейтерия Поэтому для анали за использовались также пики ионов (М—СН20Н)+ с мае сой 332 Такие же ионы с массой 482 были выбраны для ха рактеристики производного кинуренина, пики этих ионов имели интенсивность 2 % от полного ионного тока Результаты иссле [c.194]

Резкое увеличение интенсивности изотопного 1пика с m e 129 относительно молекулярного пика с mfe 128 (см. рис., в) свидетельствует о внедрении одного атома дейтерия в молекулу метилгептанона. По соотношению интенсивностей пиков с /п/е 129 и 128 в масс-спектрах эталонного метилгептанона (см. рис., а) и метилгептанона, полученного при гидрировании диенона на Ni — AI2O3— d (см. рис., в), определено, что степень дейтерирования составляет 25 %. [c.310]

Несмотря на то, что использование водорода может привести к серьезной дискриминации по массам при абсолютном определении изотопных распространенностей [8091, этот метод лишен недостатков при достаточном количестве эталонных образцов, используемых для контроля воспроизводимости измерений и калибровки прибора [347]. Использование молекулярного водорода исключает необходимость введения поправок на наложение пиков изотопов других элементов. Кроме того, эта область низких масс в спектре свободнее от пиков, вызываемых примесями или фоном. Анализ смесей водорода, дейтерия и трития был описан Мак-Интиром и Поттером [1354], которые создавали равновесные условия в смеси при помощи катушки Тесла и использовали в своих вычислениях эмпирически определенные константы равновесия. Другие исследователи определяли дейтерий в легких неполярных водородсодержащих соединениях. [c.86]

Ошибки определения распространенности изотопов могут возникать при использовании многоатомных молекул вследствие различной вероятности разрьша связей между атомами изотопов. Предположение о полной идентичности изотопов данного элемента (за исключением их массы) часто оказывается недостаточно точным. Разница в энергии связи наиболее резко заметна в случае водорода и дейтерия. Поэтому в настоящий раздел включено рассмотрение общего случая и конкретных примеров анализа изотопов водорода. Ошибки, вызываемые этим фактором, оказываются наибольшими, если относительное содержание осколочных ионов в масс-спектре велико. Однако иногда точные, результаты могут быть получены и при наличии больших осколочных ионов. Рассмотрим молекулы с изотопами АВ и А В, где В представляет собой один атом или группу атомов. Пусть вероятности ионизации для всех типов ионов этих двух молекул относятся, как р р. Пусть вероятность образования молекулярного иона в спектре АВ равна х, а вероятность образования осколочного и многозарядного ионов равна (1—х). Для молекулы А В соответствующие значения выразим какх и (1—х ). Предположим, что в масс-спектрометр вво- [c.87]

Квин и Моулер [1642] исследовали масс-спектры пяти дейтерированных стиролов. Рассматривая основные направления диссоциации, они установили, что распределение дейтерия в стироле является случайным, и высказали предположение, что имеет место перегруппировка молекулярного иона в цикло-октатетраеновую структуру. Эта гипотеза подтверждается большим сходством масс-спектров циклооктатетраена и стирола. [c.273]

В масс-спектрах ароматических гидроксильных соединений пики молекулярных ионов обладают еще большей интенсивностью. В спектре фенола пик молекулярных ионов максимален. Пик, соответствующий ионам с массой М — 1), мал. Очевидно, разрыв связи О—Н, находящейся в Р-положении к кольцу, происходит с меньшей вероятностью из-за наличия кислорода. В масс-спектре наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. Как было установлено измерением масс, эти ионы отвечают формуле СО и СНО. Состав ионов с массой 65 и 66 может быть получен также на основании изучения дейтерированного фенола и тиофенола, как это было сделано Моминьи [1426]. В масс-спектрах этих соединений были соответственно обнаружены пики с массами 65, 66, 67 и 65, 66. В масс-спектре анилина также имеются пики сравнимой интенсивности, соответствующие ионам с массами 65 и 66, которые образовались благодаря отрыву соответствующих соединений азота H N и H2 N. Аналогичные осколочные ионы наблюдаются также в спектре нафтолов [190]. В спектрах крезолов имеется интенсивный пик молекулярных ионов, и даже больший пик, соответствующий ионам (М — 1) образования последнего следовало ожидать по аналогии с толуолом. В данном случае от исходной молекулы легко происходит отрыв СНО, но не СО. Наличие перегруппировочных ионов с массой 77 указывает на аро матический характер соединения. Масс-спектры соединений типа 2-фенилпро панола и 2-фенилэтанола близки к спектрам ароматических углеводородов В обоих случаях диссоциация [751] происходит с разрывом связи, находя щейся в Р-положении к кольцу и атому кислорода, а также с отрывом спирто вой боковой цепи и образованием соответствующих ионов с массами 91 и 105 Диссоциация с отрывом метильного радикала из 2-фенилпропанола, соответ ствующая разрыву другой р-связи по отношению к кольцу, осуществляется с малой вероятностью. Образуются перегруппировочные ионы с массами 92 и 106. Изучение спектров соответствующих дейтерированных соединений, в которых дейтерий введен в гидроксильную группу [751], показало, что в значительной степени эти ионы образованы с миграцией водорода гидроксильной группы. В общем случае ароматические и нафтеновые гидроксильные производные идентифицируются легко, частично на основании интенсивных пиков молекулярных ионов. Спектры алифатических спиртов труднее поддаются расшифровке. Некоторые факторы, затрудняющие идентификацию, будут рассмотрены ниже. [c.359]

Все они активны в инфракрасном и в комбинацион ном спектрах. Инфракрасные спектры поглощения аммиака, содержащего равномолярные пропорции водорода и дейтерия, по-видимому, указывают на диспропор-ционирование. Инфракрасная область кажется особенно подходящей для определения молекулярных видов, возникающих благодаря частичному дейтерированию [c.48]

Исследовались ионно-молекулярные реакции в системах метан, метанол, вода, аргон и криптон с иодом [237], галогенными солями щелочных металлов [354], азотом, кислородом, окисью углерода, двуокисью серы, двуокисью углерода, карбонилсульфидом и сероуглеродом [89] натрий, калий, рубидий и цезий с водородом, дейтерием и кислородом [79]. Исследовалось взаимодействие атомов аргона с одно- и двузарядным неоном и аргоном [5] водород, кислород, вода и их бинарные смеси [144] триэтилалюминий и октен-1 [387] атомы азота с озоном, молекулярные ионы водорода с водородом, азотом гелием, аргоном и криптоном [391]. Гиз и Майер [210] исследовали ионно молекулярные реакции в приборе, в котором первичный пучок пересекал продольно ионизационную камеру. Ирза и Фридман [269] изучали диссоциацию НВ", вызванную столкновением. Филд [173] описал ионно-молекулярные реакции высшего порядка и получил масс-спектр этилена при сверхвысоком давлении. Бейнон, Лестер и Сондерс [45] исследовали ионно-молекулярные реакции разнообразных органических кислород- и азотсодержащих соединений они установили, что наиболее значительными пиками в их масс-спектрах являются пики с массой на единицу больше молекулярной. Беккей [34] исследовал ассоциацию воды и ионно-молекулярные реакции, используя ионный источник с ионизацией на острие. Хенглейн и Мучини [238] проанализировали значение ионно-молекулярных реакций в радиационной химии. [c.664]

Рассмотрение распада циклических спиртов на примере циклогексанола [11, 28, 29] необходимо вновь начать с обсуждения различных путей распада молекулярного иона с образованием устойчивых фрагментов. Один из таких путей — это удаление водородного атома при С-1 (что подтверждается меткой дейтерием [29]) с образованием иона (М—1)+ однако этот процесс протекает в незначительной степени (см. рис. 2-7,5). Другой, наиболее предпочтительный, тип стабилизации неспаренного электрона атома кислорода — это разрыв связи 1-2 (а-разрыв), который приводит к промежуточному иону ф, распадающемуся в свою очередь далее с образованием иона с т/е 57 (максимальный пик в спектре) и, по-видимому, радикала пропила. С помощью спектров дейтероаналогов циклопентанола [30] и циклогексанола [11, 29] было установлено, что этот процесс протекает тййграаде атома--водорода из положения С-6. [c.56]

На примере этиленкеталя 5а-андростан-17-она IV (рис. 3-3) видно, что пик с т/е 99, который отвечает кольцу О без одного атома водорода, ва много раз превосходит по своей интенсивности остальные пики масс-спектра. На основании изложенного выше относительно а-разрыва в простых эфирах и ацеталях можно с уверенностью сказать, что первым актом распада молекулярного иона IV должен быть разрыв связи между С-13 и С-17. В образовавшемся ионе л происходит миграция атома водорода от С-16 (это доказано с помощью метки дейтерием [5]), что приводит к образованию изомерного иона . Такой процесс энергетически выгоден вследствие образования аллиль-Н0Г9 радикала. Затем происходит гомолитический разрыв [c.73]

В масс-спектре никотина VIII (рис. 5-6) [10, 11] имеется интенсивный молекулярный пик, а также интенсивный пик иона (М—l)" . Последний может иметь три различные структуры (р, р или р") в зависимости от того, какой из а-атомов водорода отщепляется при образовании данного иона. Наиболее вероятной авторам этой книги представляется структура J3, а не р" [10] или р. Однако для точного доказательства структуры того иона требуется изучение соединений, меченных дейтерием. [c.131]

Масс-спектры фенола и некоторых замещенных фенолов были изучены Акзелом и Люмпкином 14]. В масс-спектре фенола VII имеется очень интенсивный пик молекулярного иона и малоинтенсивный пик иона (М—1)+, отвечающий потере атома водорода. Главное направление фрагментации начинается с элиминирования 28 массовых единиц из молекулярного иона. Снятие масс-спектров высокого разрешения [15] и изучение спектров меченных дейтерием фенолов [16] показали, что происходит элиминирование окиси углерода. Высказано предположение, что ион б с т/е (М — 28) образуется через промежу [c.204]

Как и другие ароматические соединения, бензиловый спирт XI дает интенсивный молекулярный пик (см. рис. 9-2, Л). Фрагмент (М—1)+ также имеет высокую интенсивность (см. пик с m/e 107 на рис. 9-2,Л). Изучение масс-спектров меченных дейтерием бензиловых спиртов показало, что отрыв атома водорода может происходить от всех углеродных атомов. Для объяснения этого факта Шеннон [21] предположил промежуточное образование л-комплекса (д или д ). Фрагмент (М — 1)+ далее теряет окись углерода и превращается в ион бензония е с m/e 79. Этот переход подтвержден наличием в масс-спектре соединения XI пика метастабильного иона. Потеря двух атомов водорода из фрагмента е приводит к образованию фенил-катиона ж с m/e77. Переход е—>-ж наблюдается также в масс-спектрах алкилбензолов [2]. [c.207]

Бензониевая структура иона е подтверждается также масс-спектром 1,4-циклогексадиена XII [21], в котором наблюдается сначала элиминирование атома водорода из молекулярного иона и образование фрагмента , а затем потеря молекулы водорода и образование фрагмента ж. Изучение масс-спектров меченных дейтерием бензиловых спиртов показало, что возможен другой путь образования нона е, а именно элиминирование группы атомов СНО непосредственно из молекулярного иона бензилового спирта. [c.207]

В противоположность бензиловому спирту XI (рис. 9-2, Л), а также его м- и п-оксипроизводным XIV и XV (рис. 9-2, В и Г) в масс-спектре о-оксибензилового спирта XIII имеются очень интенсивные фрагменты, отвечаюш,ие потере двух или трех атомов водорода из молекулярного иона. Изучение масс-спектров меченных дейтерием оксибензиловых спиртов показало, что происходит отрыв водородного атома, связанного с одним из атомов кислорода [21]. Для объяснения этого факта был предложен механизм, аналогичный превращению XI— -и при фрагментации бензилового спирта. Высокая интенсивность пиков ионов, (М — 2)+ с т/е 122 и (М — 3)+ с т/е 121 при наличии гидроксильной группы в орто-положении к оксиметиль-ной группе объясняется, вероятно, стабилизацией образующе гося ион-радикала м за счет переноса водорода. Ион (М — 3)+, имеющий структуру н, последовательно теряет две молекулы окиси углерода и превращается в катион циклопентадиенила в с т/е 65. [c.211]

Масс-спектр бензальдегида I был исследован с помощью -метки дейтерием [38]. Потеря атома водорода из альдегидной группы приводит к образованию иона (М—1)+, пик которого лмеет такую же высокую интенсивность, как и молекулярный НОН. Ион (М—1]+ может быть представлен несколькими peso- [c.234]

На первой стадии распада молекулярного иана алифатических альдегидов отрывается молекула воды, а затем метильный радикал. Данные, полученные при изучении пика (М —Нгб) в масс-спектре дейтерированных альдегидов [171], свидетельствуют о том, что миграция дейтерия происходит из любого, кроме первого, положения. При миграции из положения 3 возможно возникновение пятичленного переходного соединения. Наблюдаются также процессы отрыва двух атомов водорода, присоединенных к одному и тому же атому углерода. Вовлечение в молекулу воды двух атомов водорода из одной метиленовой группы [173] наблюдалось также при диссоциативной ионизации этилгексилового эфира. [c.115]

Файл SPE MA.DAT включает все элементы, необходимые для просмотра спектра. Эмпирическая формула формально ограничена атомами углерода, водорода, азота, кислорода и серы, но может быть расширена с включением всех остальных элементов и изотопов, суммарно обозначенных символом Z (галогены, фосфор, дейтерий и т. д.). Молекулярную массу рассчитывают по значениям атомных масс самых распространенных изотопов. Этот выбор особенно полезен при химической ионизации, когда молекулярная масса легко определяется. Масс-спектр представлен самыми интенсивными пиками (первоначально до 25 сигналов). В используемой в настоящее время версии программы число данных было сокращено, чтобы дополнительно ввести в банк данных по три пика из спектров химической ионизации с регистрацией положительных и отрицательных ионов. [c.294]

Естественно ожидать [74], что природа растворителя может влиять на положение равновесия между конформерами и, следовательно, на молекулярное вращение, данного соединения. Это показали исследования [78] ряда пираноидных производных (см. разд. 3.2.3.3). Так, судя по ПМР-спектру метил-З-дезо-кси-р-ь-эритропентопиранозида (29) в окиси дейтерия [78] это соединение почти нацело существует в [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология