Септет электронов

Своеобразие электровосстановления заряженных неальтернантных углеводородов — катионов тропилия и азулена — с помощью квантовохимических расчетов обосновано в работе [78], а на роль циклического я-септета электронов в реакциях электровосстановления пиридина и его солей указано в работе [79]. [c.125]

Если у радикалов произвести распределение электронов между отдельными связями согласно классической формуле, то один электрон станет лишним. Для углеродных радикалов, в простейшем случае для метила, этот электрон приписывают углероду, который в результате этого приобретает септет электронов (т. I, стр. 173). Однако у метила и других алифатических радикалов стремление этого электрона к образованию пары настолько велико, что данные радикалы могут существовать, лишь короткое время они претерпевают изменения, в результате которых возникают только вещества со спаренными электронами, как например при димеризации метила с образованием этана (о превращениях высших 1)адикалов см. т. I, стр. 586). [c.399]

Вообще, при наличии п эквивалентных ядер со спином I, взаимодействующих с электронным спином, мультиплетность сигнала ЭПР равна (2и/+1). Отношение интенсивностей компонент мультиплета такое же, как отношение коэффициентов биноминального разложения (л -Ь ]) (см. треугольник Паскаля, табл. 1.5), когда п>1, а при п=1 компоненты мультиплета имеют одинаковую интенсивность. На рис. П1.6 показан спектр ЭПР анион-радикала бензола, представляющий септет с константой а=3,75-10 Т и соотношением интенсивности компонент 1 6 15 20 15 6 1, здесь электрон делокализован по бензольному кольцу и одинаково взаимодействует со всеми шестью протонами. На рис. П1.7 схематически показана сверхтонкая структура спектра ЭПР для системы, содержащей один неспаренный электрон, который взаимодействует с двумя ядрами одно со спином /= /2, а другое со спином /= /2. Спектр представляет квартет дублетов с одинаковой интенсивностью всех линий. В общем случае при взаимодействии электрона с несколькими наборами эквивалентных ядер число линий в спектре ЭПР будет равно произведению [c.61]

В результате гомолитического распада (стр. 255) образуются две частицы, каждая из которых содержит на внешней оболочке один неспаренный электрон при этом каждая из частиц содержит нечетное количество валентных электронов при изображении ее электронной структурной формулы атом, являющийся радикальным центром, оказывается окруженным внешней электронной оболочкой из семи электронов, т. е. септетом вместо устойчивого октета. Валентность такого атома оказывается во всех случаях на единицу меньше, чем в обычных соединениях, образованных в соответствии с положением данного элемента в таблице Д. И. Менделеева. [c.806]

Изучена температурная зависимость спектров ЭПР облученного ориентированного полиэтилена. Спектр состоит из семи компонент, каждая из которых расщепляется на две. Появление септета приписывается взаимодействию неспаренного электрона с 4-р- и 2-а-протонами [c.270]

ЛИНИЙ С общей шириной 25—30 гс. В действительности спектр представляет собой септет, но каждая из семи линий, расстояние между которыми составляет 7,3 гс, дополнительно расщеплена на квартет с отношением интенсивностей 1 3 3 1, причем полное сверхтонкое расщепление равно 49 гс (рис. 128). Эти результаты показывают, что полное расщепление обусловлено тремя эквивалентными протонами колец, на которых вычисленная по методу МО электронная плотность равна нулю. [c.272]

В спектре протонного магнитного резонанса (ПМР) боразина был обнаружен NH-триплет, ВН-квадруплет и часть ВН-септета [31, 32]. Уши-рение мультиплетных компонент спектра объясняют квадрупольной релаксацией ядер, связанных с водородом. Химические сдвиги протонов, присоединенных к бору и азоту, были интерпретированы на основании того, что атомы азота имеют хр -гибридизацию, а я-электроны в некоторой степени мигрируют от азота к бору. [c.139]

Отсутствие водородного обмена мел<ду газообразным дейтерием и продуктами термического разложения перекиси бензоила [ПО], о котором было сказано выше, не имеет, по-видимому, отношения к механизму реакции Кольбе. Если считать способность свободных радикалов к обмену с молекулярным дейтерием доказанной, то эти данные, по-видимому, противоречат схеме (11,13) разложения перекисей с образованием свободных радикалов [105]. Однако из-за неизвестного соотношения времени, необходимого для обмена и для объединения радикалов, этот вывод нельзя считать достоверным. Необходимо, кроме того, отметить не учтенную авторами исследования [110] особенность радикала СбН5, отличающегося от радикалов типа свободного метила тем, что в нем атом углерода с септетом электронов не несет водорода, который мог бы обмениваться. С этой точки зрения значительный интерес представляло бы изучение обменной реакции при разложении перекиси ацетила или ей подобных соединений. [c.565]

Стабильные, хотя и очень реакционноспособные, радикалы типа трифенилметила имеют негюсредственно связанные с трехвалентным углеродом ароматические ядра или непредельные остатки. Их при систематизации также ПИШУТ с трехвалентным углеродом, имеющим септет электронов (т. I, стр. 146). Однако этот способ написания имеет значение только для систематизации он дает возможность без труда установить, что имеется один неспарен-пый электрон. Однако приписывание его определенному углеродному атому уже является произвольным. Формула трифенилметила (СвН5)дС не отвечает всем реакциям этого радикала. Имеются реакции, при которых затрагивается ие тот углерод, который обычно обозначается как трехвалентный , а стоящий в пара-положении углеродный атом одного из бензольных ядер (т. 1, стр. 174) [c.399]

Таким же образом, например, решается вопрос о строении дегидрофенолов (т. I, стр. 151), а также вообще радикалов с одновалентным кислородом. Здесь нельзя решить в духе классического структурного учения, имеется ли одновалентный кислород или трехвалептный углерод, иными словами, находится ли неспаренный электрон у кислорода или углерода, следует ли кислороду или углероду приписать септет электронов. [c.400]

Перенос электрона наблюдали также в системе ионных тройников, а именно для Na+—(дуросемихинон) —Na+ [151]. В предельном случае быстрого обмена спектр сливается в септет линий от 2Na+, что указывает на перенос обоих ионов натрия. Однако при добавлении 2 М раствора дурохинона константа сверхтонкого взаимодействия с Na+ возрастает в 3 раза (от 0,66 МГц в отсутствие дурохинона до 1,96 МГц). Это наблюдение рассматривалось как доказательство образования комплекса DQ—(Na+, DQ , Na+), где DQ — молекула дурохинона. Быстрая диссоциация и еще более быстрая ассоциация приводят к быстрому обмену хинонных фрагментов комплекса. [c.270]

Периодичность в изменении свойств элементов получила объяснение не только на основе закономерного изменения структуры электронной оболочки атомов, но и на основе периодического изменения мультиплетности термов. При движении по периоду слева направо в системе элементов мультиплетность возрастает с попеременным чередованием четности (дублет, квартет, секстет, октет) и нечетности (синглет, триплет, квинтет, септет). В спектрах испускания, полученных в пламени электрической дуги (дуговые спектры), для элементов, атомы которых имеют нечетное число электронов, наблюдается четная мультиплетность, и наоборот (табл. 20). [c.71]

Спектр 1 характеризуется септетом, относящимся к катион-радикалам МТГФ и узким синглетом, обусловленным захваченными электронами. Наличие этих сигналов отвечает обычной схеме радиолиза [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология