спектр хлористым дейтерием

Для изучения механизма реакции авторы [б] алкилировзли циклопропаном дейтеробензол Се Не в присутствии хлористого алюминия, обсчет интегральных кривьк спектров ПМР алкилата показал, что как нгпропилбензол, так и изопропилбензол содержали в боковой цепи один атом дейтерия, который в обоих случаях бьш распределен статистически. Авторы считают, что эти результаты говорят в пользу параллельного алкилирования бензола протонированным циклопропаном и изопропильным ионом. Статистическое распределение дейтерия в боковой цепи, как и в случае сольволиза циклопропана в концентрированной В2804, говорит о достаточно большом времени жизни [c.34]

Хлористый водород. Адсорбция хлористого водорода на полностью дегидратированном цеолите М У сопровождается образованием ОН-групп с частотами колебаний, близкими к 3643 и 3533 см . Полосы в спектре, отвечающие этим частотам, очень близки к полосам в спектре декатионированного цеолита У, поэтому образование гидроксильных групп, вероятно, происходит при взаимодействии хлористого водорода с каркасом. При напуске паров хлористого дейтерия в спектре проявились полосы дейтероксильных групп при 2684 и 2605 см [30]. [c.247]

Отсутствуют сколько-нибудь заметные изменения в спектрах поглощения ароматических соединений 2. Быстрое образование и разложение при —80° 3. Отсутствует заметная электропроводность 4. Нет заметного обмена с хлористым дейтерием при 25 1. Интенсивное окрашивание в видимой области 2. Медленное образование и разложение при — 80° 3. Высокая электропроводность 4. Быстрый обмен с хлористым дейтерием при 25° [c.400]

Другими комплексами, которые могут быть рассмотрены в реакциях ароматического замещения, являются первоначально упомянутые а-ком-плексы, имеющие структуру II. Проблема двух типов комплексов в целом была разработана Брауном с сотрудниками, важный вклад которого заключался в ясной оценке роли комплексов в процессе замещения [19]. Выводы Брауна с сотрудниками были основаны на отличии комплексов ароматических соединений с галогеноводородами, полученных в отсутствие и в присутствии галогенидов алюминия. Продолжая ранние исследования по растворимости ароматических углеводородов во фтористом водороде, Браун и Брэди [20] изучили их основные свойства, с авнивая растворимость хлористого водорода примерно в 25 различных углеводородах при —78,5°, в том числе в гептане и толуоле. Данные подтвердили образование комплексов 1 1 между АгН и хлористым водородом (или бромистым водородом [21]) были также вычислены константы равновесия их образования. К настоящему времени образование комплексов 1 1 было подтверждено анализом кривых температур замерзания комплексов АгН-H l [22], определением их температур плавления [23] и изменением частот в инфракрасных спектрах [24. Как сообщалось [19], эти комплексы бесцветны, не проводят электрического тока и при замене хлористого водорода на хлористый дейтерий ароматический водород не обменивается на дейтерий. Эти физические свойства находятся в согласии со структурой, в которой ароматическое соединение относительно неизменено. Способность к комплексообразованию хорошо коррелирует с основностью ароматического соединения, т. е. метильные группы в бензольном кольце способствуют комплексообразованию, а галогены препятствуют ему. В этом отношении эти комплексы напоминают другие я-комплексы, и Браун с Брэди пришли к выводу, что их лучше представлять как я-комплексы типа VI Г. Дью- [c.450]

Помимо проблемы чистоты при определении смещений частот в инфракрасном спектре, имеются другие экспериментальные трудности, которые часто являются причиной неточности результатов. Водородная связь не только смещает спектральную частоту, но и делает ее обычно очень широкой и размытой. Большинство изучавшихся полос поглощения водородной связи находится в области коротких длин волн (3000—3500 см ) обычного инфракрасного спектрофотометра, где разрешение слабое. Поэтому возникает проблема измерения довольно малых сдвигов плохо разрешенных пиков в области низкой точности (часто около 5 см ). Один из путей увеличения точности состоит в увеличении оптической дисперсии в этой области путем замены оптики из хлористого натрия на оптику из фтористого лития или на дифракционную решетку. Другой способ заключается в использовании более кислого донора водородной связи, такого, как хлористый водород или фенол, которые дают больший сдвиг. Еще один способ состоит в использовании водородных связей, валентные колебания которых проявляются при больших длинах волн, где точность спектрофотометра больше. Например, О — D-связи в окиси дейтерия или дейтерометаноле проявляются при 2700 в области, которая относительно свободна от частот гюгующения других групп. Хлористый водород поглощает в области 2800 см . [c.221]

Расщепление соединения 24 D 1 в хлористом метилене приводит к э/сзо-норборнилхлориду в его масс-спектре обнаруживается заметное многократное дейтерирование (21,5% Do 52% Оь 22,5% Ог 4% Оз в целом 1,09 D). Наличие соединений с двумя и тремя атомами дейтерия указывает на то, что происходят реакции, более сложные, чем простое расщепление цикла. Предполагается, что внещний атом дейтерия может вводиться либо при замене цикло-пропильных водородов еще до раскрытия кольца [25,29], либо при образовании дейтеронорборнена вслед за присоединением D 1. Таким образом, дейтеронорборнен может, вероятно, получиться при изомеризации нортрициклена или при элиминировании НС1 из образовавшегося 5/сзо-норборнилхлорида. [c.375]

При замене водорода дейтерием смещения в спектрах гораздо больше, так как больше изменяются приведенные массы. Вскоре после открытия дейтерия его существование было подтверждено изучением молекулярного спектра того же хлористого водорода, в котором нашли, наряду с системой полос НСР , другую, отстоящую от нее на 810 m"1, отвечающую D F . Из этого расстояния было вычислено = 0,51443, что дает для атомного веса дейтерия величину 2,0144, отлично согласующуюся с масспектрогра-фическими измерениями. [c.181]