Синтез бициклических углеводородов

СИНТЕЗ БИЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.259]

Более сложными являются синтезы бициклических углеводородов, содержащих замещенные циклопентановые кольца. Для [c.259]

Однако несравненно более трудным и более важным для химии нефти является синтез бициклических углеводородов с мостиковым или конденсированным типом сочленения колец. [c.260]

Таким образом, было показано, что метод каталитического разложения пиразолиновых оснований дает возможность синтеза бициклических углеводородов типа карана [c.22]

Научная деятельность академика Н. Д. Зелинского многогранна. Он одним из первых осуществил синтезы индивидуальных углеводородов нефтей. Первый синтетический нафтен, полученный им в 1895 г., был 1,3-диметилциклогексан. Он синтезировал также циклопропановые, циклобутановые, циклопентановые и другие углеводороды, в том числе с сопряженными двойными связями, а также бициклические углеводороды (спираны). Важнейшим направлением исследований Н. Д. Зелинского было изучение каталитических превращений углеводородов. Ему удалось найти эффективные катализаторы, обеспечивающие избирательность реакций дегидрогенизации. В частности, Н. Д. Зелинский применял платину и палладий, нанесенные на активированный уголь. В 1934 г. Н. Д. Зелинский совместно с Н. И. Шуйкиным открыл, что ароматические соединения могут быть получены каталитической дегидрогенизацией парафиновых углеводородов. Это направление в дальнейшем было развито Б. А. Казанским, А. Ф. Платэ и др. Прп дегидрогенизации низших углеводородов были получены олефины (1949). Н. Д. Зелинскому также принадлежат исследования по химии гетероциклических соединений. [c.292]

Таким образом, первые шаги Зелинского к каталитическим реакциям были сделаны. Предпосылками к этому явились требования, вытекающие из исследований в области химии нефти и синтеза циклических углеводородов. Вскоре Зелинский обратился к гидрогенизационному катализу Сабатье, с помощью которого он осуществил переход от циклогексена и циклогексадиена к циклогексану [16]. Кроме того, ио методу Сабатье им был восстановлен ряд бициклических непредельных терпенов до алициклических, в том числе циклопентановых углеводородов [c.80]

Большое внимание уделял Николай Дмитриевич синтезу труднодоступных систем сложной и своеобразной структуры, а именно бициклических углеводородов, — так называемых мостиковых и спирановых . [c.43]

Превращения самих бициклических углеводородов изучены в значительно меньшей степени, чем превращения их функциональных производных в связи с этим на кафедре химии нефти и оргаиического катализа МГУ проводятся исследования в области синтеза и каталитических превращений углеводородов этого типа. [c.131]

В третьей и четвертой частях книги представлены работы, посвященные стереохимическим исследованиям ди- и тризамещенных циклопентанов и циклогексанов, а также статьи по синтезу ряда труднодоступных моно-и бициклических углеводородов. [c.3]

В настоящей работе эта реакция была применена для синтеза еще одного бициклического углеводорода спиранового строения — спиро[5.6]доде-кана (I). [c.117]

Среди терпенов наиболее распространены моно- и бициклические терпены. Многие из них применяются в медицине или служат исходными продуктами для синтеза лекарственных средств. Соответствующие моно- и бициклическим терпенам предельные циклические углеводороды носят названия мента н, каран, пинан и борнан. [c.474]

Несмотря на имеющиеся в этом атласе недостатки и его неполноту, авторы надеются, что он окажется полезным, в дополнение к известным атласам ультрафиолетовых спектров [6—81, в практической работе спектроскопистов при исследовании моно- и бициклических ароматических углеводородов, содержащихся в нефтяных фракциях и продуктах нефтехимического синтеза. [c.4]

Возможности синтеза, возникшие благодаря открытию этЪго метода, чрезвычайно разнообразны. Уже упоминалось о синтезе циклических углеводородов ряда циклопропана были приведены примеры перехода от одного и того же кетона и к ряду циклопропана и к ряду циклопентана, указаны также случаи синтеза бициклических углеводородов типа карана и др. [c.26]

Превращение диеновых углеводородов в циклопропановые было использовано для синтеза бициклических углеводородов, включающих трехчленный цикл. Так, из соответствующих циклогексадиенов-1,3 были синтезированы 1,3-диметил- [15], 1-метил-З-алкил- [15, 16], 1,3,5,5-тетраметил- [17] и стереоизомерные 1,3-диметил-5-алкилбицикло (0,13)-гексаны [18, 19]. [c.178]

Среди других бициклических углеводородов соединения ряда бицикло(3,3,1)нонана являются наиболее труднодоступными, хотя простейший представитель этих углеводородов — незамещенный бицикло(3,3,1)нонап был синтезирован Меервейном еще в 1922 г. [97, 98] и получил впоследствии название углеводорода Меервейна . В основе синтеза, примененного Меервейном, лежит реакция [c.280]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]

Основные научные исследования относятся к химии углеводородов. Установила (1941) общность реакций необратимого катализа для всех шестичленных моно- и бициклических углеводородов, имеющих в цикле или в боковой цепи кратные углерод-углеродпые связи. Обнаружила (1947) изомеризую-щее действие оксида хрома (П1) по отношению к непредельным углеводородам. Предложила (1949) способ синтеза циклопропановых углеводородов на основе дигидробромидов диенов сопряженного строения. Открыла ацетилен-дие-новую перегруппировку (1951), реакцию размыкания циклопропанов под действием солей ртути (1951), ароматизацию аддуктов диенового синтеза (1953), а также аддуктов диенов с акриловыми кислотами [c.289]

Все возрастающий спрос за последние два — три года на нафталин привел к созданию новых методов синтеза этого углеводорода из ароматических и тетрагидроароматических бициклических углеводородов керосина и дизельного топлива. [c.234]

Скелет продукта реакции IX отличен от скелета норборнана. Он состоит из конденсированных пяти- и четырехчленного колец. Строение соединения IX было доказано его синтезом из углеводорода XI, полученного присоединением циклопентадиена к кетену и дальнейшим восстановлением бициклического кетона по Кижнеру. Таким образом, сольволиз тозилата VIII протекает с перегруппировкой, в которой участвует соседняя метиленовая группа у углерода 6. Связь между углеродами 1 и 6 разрывается, у углерода 1 появляется ацетоксигруппа и образуется связь между углеродами б и 7. [c.392]

Наметкин и Забродина впервые показали, что трициклен легко реагирует со слабой азотной кислотой, по Коновалову, с образованием промежуточного продукта II, давая вторичное нитросоединение. Ближайшее исследование этого нитросоединения показало [3], что опо является производным не трициклена, а камфена, именно вторичным а-нитрокамфеном (III). Так было положено начало синтезу и исследованию ряда производных камфена, остававшихся до наших работ совершенно неизвестными вслед за а-нитрокамфеном были получены соответствующие камфену кетон истинный камфенон (IV) и а-аминокамфен (V), а из этого амина методом исчерпывающего метилирования — первый непредельный бициклический углеводород с двумя двойными связями, изокамфодиен (VI). [c.167]

P. Я. Левина, Ким Дай Гир, Е. Г. Трещова, Синтез угле водорода. IV. Превращение углеводородов ряда циклогексадиеня в бициклические углеводороды, содержащие трехчленный цикл (0,1,3)бициклогексаны, Ж. общ. химии 26, 920 (1956). [c.346]

В настоящей работе приведены данные по синтезу и превращениям ряда бициклических углеводородов со структурой бицикло (2, 2, 1) гептана, бицикло (3,2,1)-октана, бицикло (2,2,2)-октана, бицикло (4,3,0) нонана и других углеводородов состава СвНи и С9Н16 под влиянием кислых и металлических катализаторов. [c.131]

Классические работы другого замечательного советского ученого Н. Д. Зелинского также значительно расширили наши знания о свойствах и превращениях сложных терпеновых соединений. Серия работ Н. Д. Зелинского, выполненных им совместно с С. С. Наметкиным, К. А. Кочешковым, М. И. Ушаковым, А. Е. Успенским и другими, посвящена изучению II синтезу труднодоступных бициклических углеводородов мостикового и спиранового тршов, исследованию контактных превращений терпенов в различных условиях. Реакция диспропорционирования непредельных циклических углеводородов, известная под названием необратимого катализа, была распространена на разнообразные терпеновые углеводороды. Нри этом на примере терпинена, терпинолена и лимонена было показано (Н. Д. Зелинский, Р. Я. Левина), что различное положение одной или двух двойных связей в молекуле углеводорода — в цикле или вне его — не оказывает влияния на протекание необратимого катализа. Было показано, что легко подвергаются необратимому катализу такие бициклические терпеновые углеводороды, как а- и р-нинены (Н. Д. Зелинский, Р. Я. Левина), туйен (Н. Д. Зелинский, Б. А. Казанский) и даже насыщенный бициклический углеводород ка-ран (Р. Я. Левина). [c.558]

Превращения мостиковых бициклических углеводородов. HI. Синтез 2-метил- и 3-ме-гилбицикло-(3,2,1)-октанов. (Анализ углеводородов на обычных и капиллярных колонках НФ ПЭГА и сквалан т-ра 89°.) [c.173]

Углеводороды ряда бицикло(2,2,1)гептана состава СюНхв, особенно триметилзамещенные структуры (такие, как борнан, фен-хан и т. д.), хорошо известны как представители класса бициклических дигидромонотерпенов, и синтезы их описаны в специальных руководствах [89]. [c.278]

Бициклические нафтены при этой реакции могут дать начало углеводородам рядов тетралина и нафталина. При пиролизе дегидрирование шестичленных нафтенов наряду с диеновым синтезом является наиболее вероятным путем глубокой ароматизации сырья. [c.179]

Циклические диеновые углеводороды и их производные в диеновом синтезе. Простейшими циклическими углеводородами сопряженного строения являются циклопентадиен-1,3 и циклогексадиен-1,3. Реакции этих диенов, их гомологов и замещенных (например, гексахлорциклопентадиена) с диенофилами протекают по общей схеме диенового синтеза и приводят к аддуктам так называемого мостикового типа (в положении 3,6 шестичленного цикла содержится эндометиленовый или эндоэтиленовый мостик соответственно), т. е. к бициклическим системам. Поэтому аддукты циклопентадиена как замещенные бицикло[2.2.1]гептена-2 (сам бицикло [2.2.1]гептен-2 называют по числу всех углеродных атомов в молекуле и по положению двойной связи, если вёсти нумерацию от головы моста цифры в квадратных скобках указывают количество атомов углерода, находящихся между двумя третичными атомами углерода, общими для двух циклов бициклогептен называют также норборненом ) [c.60]

Смотреть страницы где упоминается термин Синтез бициклических углеводородов: [c.184] [c.244] [c.245] [c.729] [c.729] [c.9] [c.80] [c.80] [c.80] [c.83] [c.83] [c.696] [c.71] [c.446] [c.274] [c.274] [c.254] [c.254] [c.53] [c.329] [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология