Изотермы Вильямса Генри

Это выражение представляет собой уравнение изотермы Вильямса — Генри. Пренебрегать высшими членами разложения мы можем только для малых значений / , а поэтому уравнение (50) справедливо примерно лишь до ЗОо/о покрытия поверхности. При v v =0,3 пренебрегаемые члены составляют около 20% величины всего ряда. [c.123]

Другой пример применения уравнения изотермы Вильямса — Генри приведен на рис. 44. Кривые этого рисунка представляют изотерму адсорбции двуокиси углерода и изотерму адсорбции этилена на угле при О [c.126]

Я пе могу согласиться со сделанным А. А. Исирикяном сопоставлением уравнений (1) — (4) (стр. 416). Во-первых, Исирикян вообще не упоминает об уравнении Вильямса — Генри, полученном в самом начале 20-х годов и уже содержавшем экспоненциальный член. Во-вторых, уравнение Дубинина — Серпинского не описывает адсорбции вблизи /iaI, а уравнение Воскресенского не передает наблюдаемые изотермы с перегибом вблизи 0 = 0,5. Наконец, следует отметить, что уравнения (1) и (2) на стр. 416 также вытекают из уравнения (4). Уравнения (1) и (2) были рассмотрены мною в обзорах [12, 13] [c.417]

Вопреки А. В. Киселеву, я считаю вполне уместным сделанное А. А. Исирикяном (стр. 416) сопоставление четырех уравнений изотерм адсорбции. Основная идея Исирикяна заключалась в том, что все эти уравнения внутренне связаны друг с другом и в этом случае при учете взаимодействия адсорбат — адсорбат получаются вогнутые изотермы. Для доказательства ему не была нужна ссылка на работы Вильямса—Генри, а то, [c.435]

Рис. 43. Изотермы адсорбции этилена на угле, начерченные по уравнению Вильямса — Генри.

Рис. 44. Изотермы адсорбции этилена (1) и углекислого газа (2) при 0° на угле, начерченные по уравнению Вильямса—Генри. а — адсорбция в молях на г р — давление в см Hg.

В 1918 г. Вильямс вывел уравнения для изотермы и для изостеры адсорбции [ ] и с успехом применил их в ряде случаев. В 1922 г. Генри совершенно другим методом вывел два аналогичных уравнения, тождественные с уравнениями Вильямса, и также применил их к анализу экспериментальных данных. Вывод Вильямса является преимущественно термодинамическим и содержит некоторые допущения, относящиеся к природе сил взаимодействия между адсорбентом и адсорбированным веществом. Кинетический вывод, данный Генри, проще, и поэтому мы воспроизведем его здесь вместо более сложного вывода Вильямса. [c.122]

Мы пе ставили своей целью излояшть историю создания различных форм уравнения изотерм адсорбции. Можно было бы указать на уравнение Вильямса — Генри, содержащее ехр (а0), выведенное еще в 1919 г., а также уравнение Бредли (1931 г.) с вириальными коэффициентами. Мы рассмотрели лишь наиболее простые и вместе с тем достаточно общие уравнения, позволяющие описать, во-первых, перегиб изотермы в мономолекулярной области, и, во-вторых, зависимости адсорбции от температуры. [c.434]

Уравнение (III.231) (изотерма А. Вильямса [469]) при малых 0 переходит в уравнение (MI.13), характеризующее область Генри, а при сред них заполнениях поверхности (когда второе слагаемое правой части Зфавнения невелико по сравнению с первым и относительно мало изменяется) близко к логарифмической изотерме. Последнее отмечал еще И. Лэнгмюр [319]. Уравнение изотермы Вильямса вывел Э. Ридиэл [1181], также на основ1ании уравнения состояния адсорбированного слоя. [c.126]

В гл. IV мы рассмотрели выводы уравнений изотермы адсорбции Лэнгмюра, Вильямса — Генри и Магнуса. Во всех трех выводах было сделано предположение, что адсорбция является мономолекулярной, и, как было показано, каждое из уравнений имело некоторый успех при объяснении экспериментальных фактов. В настоящей главе будут рассмотрены две другие теории ван-дер-ваальсовой адсорбции потенциальная теория и теория капиллярной конденсации. Эти теории подходят к проблеме адсорбции с весьма различных точек зрения, но они обладают той общей особенностью, что считают адсорбцию полимолекулярной, т. е. приводящей к образованию адсорбированных слоев с толщиной большей, чем для мономолекулярного слоя. В настоящее время среди исследователей нет полного единства по вопросу о существовании полимолекулярной адсорбции, особенно на плоских поверхностях. В гл. X будут рассмотрены опыты, поставленные для непосредственной проверки толщины адсорбированного слоя. В настоящей главе полимолекулярный характер физической адсорбции рассматривается лишь как предположение, лежащее в основе теорий, которое проверяется успехом или неудачей теорий в объяснении экспериментальных фактов. [c.138]

В уравнении (IV,5) константа интегрирования j = — In Ki, тде Ki — константа Генри 1см. уравнение (IV, )], константа = = 2i>2, константа = ЗЬ /2, константа = AbJ3. Уравнение (IV,5) было выведено термодинамическим [1, 34—36] и статистическим [37] методами для адсорбции, а также методом термодинамической теории растворов (для адсорбции цеолитами, где вместо Г использовали величину и [38]). Если в вириальном разложении (IV,5) ограничиться первыми двумя членами, то получается известное уравнение изотермы адсорбции Вильямса [39] — Генри [31]. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология