Поведение благородных металлов в различных условиях

Поведение благородных металлов в различных условиях [c.492]

О действительных формах ионов благородных металлов, присутствующих в растворах, пока еще известно весьма немного. Работы в этой области ведутся довольно широким фронтом, ибо пробел в изучении химии растворов этих элементов оказывает влияние и на разработку эффективных методов их разделения и определения в различных объектах. В аспекте разработки методов разделения большинство исследований носит эпизодический характер часто делается лишь ставка на подбор электролитов для получения зон небольшого размера с разной скоростью миграции. Однако в последнее время публикуются и результаты систематических исследований электромиграции платиновых металлов при высоковольтном электрофорезе, а также сопутствующих элементов, где указываются скорости миграции, размер зон и т. д. в зависимости от различных параметров эксперимента [1—5]. На основании данных таких исследований можно выбрать условия для решения конкретных проблем разделения. Имеющаяся на этот счет информация помещена в виде отдельных статей в различных периодических изданиях, часто трудно доступных читателю, и до сих пор нет ни одного достаточно полного обобщения, характеризующего как электрофоретическое поведение благородных металлов, так и поиск рациональных путей их разделения. [c.281]

Важное значение имеет и аналитическая химия благородных металлов, особенно платиновых. Она весьма сложна и развивается не так интенсивно, как хотелось бы. Разработка химических методов выделения, концентрирования и определения платиновых металлов требует обширных и надежных данных об их состоянии и реакционной способности в зависимости от условий. Хотя за многие десятилетия накоплен огромный материал о степенях окисления платиновых металлов, их реакциях гидролиза и комплексообразования, имеющихся сведений недостаточно. Поэтому изучение состояния и поведения элементов платиновой группы в разнообразных средах, особенно в растворах различного состава, остается актуальной задачей. К числу частных, но важных задач можно отнести нахождение новых способов преодоления кинетической [c.135]

Катионные металлические электроды со всей определенностью этими качествами не обладают. На поверхности таких электродов (хотя и не всегда) устанавливается потенциал, который является функцией активности соответствующего иона, описываемой уравнением Нернста. Однако в присутствии ионов более благородных металлов (т. е. металлов с потенциалом восстановления, меньшим, чем у потенциалопределяющего иона) поверхность электрода покрывается слоем этого металла и таким образом приобретает совершенно иные электродно-активные свойства. К тому же, если в исследуемом растворе присутствуют компоненты какой-либо окислительно-восстановительной системы, на электроде возникает смешанный потенциал (см., например, [86а]) . Зависимость смешанного потенциала от состава раствора имеет сложный характер, и поэтому такие электроды не пригодны для аналитических измерений. Поведение некоторых катионных электродов не подчиняется уравнению Нернста в отношении потенциалопределяющего иона, и на потенциал этих электродов влияют одновременно образование оксидной пленки на поверхности электрода и реакции с различными компонентами исследуемого раствора (ионы водорода, кислород и др.) По этим причинам такие электроды не являются подходящими датчиками для селективного определения концентрации ионов металлов. Окислительно-восстановительные электроды в оптимальных условиях позволяют получить иногда термодинамические потенциалы, соответствующие содержанию определенных компонентов в растворе, однако и в этом случае часто приходится сталкиваться с проблемой возникновения смешанных потенциалов. [c.74]

Все три металла имгют отрицательные нормальные потенциалы и должны были бы растворяться в разбавленных кислотах с выделением водорода. Однако на поведение их в кислотах большое влияние оказывает состояние поверхности окисно-нитридная пленка сдвигает потенциал в сторону положительных значений. Так, в 1 н. H S04 или НС1 потенциал титана равен потенциалу благородного металла (+0,26 В). Поэтом) ри комнатной температуре титан не растворяется в азотной и фосфорной кислотах любой концентрации и в разбавленных серной и соляной. При растворении в концентрированных соляной и серной кислотах образуются фиолетовые растворы солей Ti (И1). Азотная кислота, способствующая образованию защитной пленки, пассивирует титан, и он не растворяется в смесях концентрированных кислот серной и азотной, соляной и азотной. Плавиковая кислота и фториды разрушают защитную пленку, поэтому титан растворяется в плавиковой кислоте, а также в любых других кислотах, к которым добавлены фториды (выделяется водород). При нагревании растворяется во всех кислотах, которые действуют в этих условиях как окислители. Устойчив к действию растворов различных солей, органических кислот, влажного хлора, но недостаточно стоек против их расплавов. В морской воде его стойкость сравнима со стойкостью платины. [c.213]

При исследовании коррозионного поведения металлов и сплавов в жидких средах часто возникает задача определения в растворе весьма малых количеств продуктов растворения. С такой задачей исследователь сталкивается, например, при измерении скоростей растворения коррозионно-стойких металлов и сплавов, особенно при потенциалах пассивной области или при очень отрицательных потенциалах, при исследовании кинетики начальных стадий растворения, при оценке коррозионной стойкости анодов из благородных металлов в различных условиях электролиза, при определении скорости растворения микропримесей и в ряде других случаев. Чувствительность обычных, традиционных методов, используемых при таких коррозионных испытаниях, как определение весовых потерь или колориметрическое определение продуктов коррозии в растворе, часто недостаточна для проведения соответствующих измерений. В этих случаях весьма эффективным может оказаться применение радиохимического метода, сущность которого состоит в следующем. В исследуемый образец вводятся радиоизотопы составляющих его элементов. Затем образец подвергается коррозионному испытанию, [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология