Адсорбция на ртутном капельном электроде специфическая

Ртутный капельный электрод, находящийся в соприкосновении с раствором, может адсорбировать на своей поверхности некоторые вещества, входящие в состав раствора, или продукты, возникающие в результате электрохимической реакции с участием этих веществ. Адсорбция обусловлена действием поверхностных сил. Эти силы действуют у поверхности па расстояниях, сравнимых с размерами молекул, поэтому адсорбированные частицы образуют, как правило, мономолекулярный слой. Адсорбированные частицы растворенного вещества могут удерживаться у поверхности силами физической, химической или электрической природы. Физическими силами, вызывающими адсорбцию из растворов, являются капиллярные силы. Если растворенное вещество проявляет к поверхности специфическое сродство, то силы, удерживающие частицы у поверхности, могут приобретать характер химической связи. [c.260]

Специфические особенности ртутного капельного электрода — непрерывный рост его поверхности и появление тангенциальных движений в условиях полярографических максимумов первого и второго рода — позволяют использовать этот электрод как для качественной оценки адсорбируемости, так и для получения более или менее точных адсорбционных характеристик при адсорбции на нем органических веществ. Данные, полученные на ртутном капельном электроде, представляют особую ценность для полярографических исследований, так как часто опи непосредственно (без предварительного пересчета, учитывающего степень установления адсорбционного равновесия) могут быть использованы при оценке электрохимических эффектов, вызываемых адсорбцией. [c.67]

Как упоминалось в разделе 3, для органических адсорбатов следует учитывать те же два эффекта, что и в случае специфической адсорбции неорганических ионов — изменение значений ф2-потенциала и степени заполнения при изменении концентрации адсорбата. Возможно, следует добавить, что учитывать только эти два эффекта недостаточно, особенно при высоких степенях заполнения. Кроме того, объяснение данных, полученных с помощью ртутного капельного электрода, часто затрудняется ввиду изменения степени заполнения за время жизни капли, что связано с медленной диффузией адсорбированных частиц (раздел 8 гл. V). Здесь будет рассмотрено влияние органических ионов и незаряженных веществ. Роли диффузии в адсорбционных процессах посвящен раздел 10, в этой главы. [c.250]

В 1941 г. Грэм [179] для проведения прецизионных измерений разработал установку с ртутным капельным электродом и импе-дансным мостом, а позднее исследовал частотную дисперсию [172]. Для определения п. н. з. он усовершенствовал эту установку [180] объединил емкостный метод с некоторыми другими, используя при этом схему одинаковых поверхностных натяжений [48]. Позже эти методы были обобщены в работе [182]. Было исследовано влияние катионов [181] и анионов [183], получены данные о специфической адсорбции [192], проведены исследования во фторидных растворах в зависимости от концентрации и температуры [171, 184]. [c.218]

Таким образом, нестационарный характер диффузии, например на капельном электроде, обусловливает зависимость адсорбированного количества реагентов от времени и предопределяет связь шроцессов адсорбции и диффузии, уравнивающих противоположно направленные потоки реагента и продукта на границе раздела. Таким образом, при протекании реакции (А) в нестационарных условиях на капельном ртутном электроде в общем случае реагирующее вещество расходуется тремя различными путями в процессе диффузии в объем раствора в виде продукта К и в процессах адсорбции в виде исходного вещества О и продукта К. Естественно, что появление новых способов расхода вещества изменяет концентрации компонентов реакции у поверхности электрода, и, следовательно, вызывает изменение высоты обратимой полярографической волны или даже ее исчезновение, если концентрация одного из компонентов у поверхности электрода при всех потенциалах равна улю (например, когда продукт реакции, адсорбируясь, вообще не отводится в объем раствора).-Кроме того, участие в электродном процессе специфически аД сорбированных частиц (реагента или продукта) заметно изме- [c.125]