Изомеризация окисей олефинов

Каталитическая изомеризация окисей олефинов [c.500]

Присоединение атомов кислорода к олефинам приводит к образованию окисей, которые могут изомеризоваться в альдегиды [15]. Альдегиды образуются также при реакциях внедрения. Эти системы могут дать ряд, сходный с рядом метиленов, однако нри этом возникают некоторые трудности. Термическая изомеризация окисей олефинов непосредственно не приводит к альдегидам, так что едва ли возможно сравнить термически и химически активированные молекулы. Продукты взаимодействия довольно сложны. Альдегиды быстро реагируют с монорадикалами и это создает дополнительные трудности, поскольку в системе почти всегда есть монорадикалы. Наконец, образовавшиеся альдегиды будут, вероятно, столь сильно химически активированы, что должны будут разложиться. Аналогичные трудности возникают нри изучении активированных молекул в реакциях атомов азота [16]. [c.40]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ОКИСЕЙ ОЛЕФИНОВ Qgj [c.591]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ОКИСЕЙ ОЛЕФИНОВ [c.591]

Для синтеза высших альдегидов можно использовать самые разнообразные методы. Высшие альдегиды можно синтезировать из низших с помощью альдольной конденсации или получать их из олефинов, содержащих на один атом углерода меньше, использовав для этого оксо-синтез — каталитическую гидроконденсацию с окисью углерода (гл. 11, стр. 194). Высшие альдегиды могут быть также получены из углеродных соединений с тем же числом атомов углерода, например каталитическим окислением или дегидрированием первичных спиртов, а также изомеризацией окисей олефинов (гл. 19, стр. 373). Некоторые из низших альдегидов нормального строения образуются в качестве побочных продуктов в процессе хайдрокол (гл. 3, стр. 64) из окиси углерода и водорода и при регулируемом окислении воздухом пропана и н-бутана (гл. 4, стр. 72). [c.305]

Непрямой метод пренращения олефинов в кетоны (или альдегиды) заключается в переведении их в соответствующие окиси и в последующей изомеризации этих последних в соединения, содержащие группу > СО. Так Ипатьев и Леонтович наблюдали изомеризацию окиси триметилэтилена в метилизопропи.и-кетон в присутствии окиси алюминия при температурах от 200 до 300°. Изомеризация окисей олефинов в альдегиды и кетоны производится нагреванием их в присутствии катализаторов, например пирофосфорноюислого магния или сернокислой меди, с прибавлением или без прибавления окисей металлов, гидроокисей или Kajp60HaT0B, при температурах от 180 до 300° [c.455]

Изомеризацию окисей олефинов в альдегиды или кетоны можно осуществить пропусканием их в парообразном состоянии при 180—300° через катализатор. Последний состоит из таких -веществ, как пирофосфат магния, сульфаты меди или церия с добавлением (или без) окисей металлов, их гидроокисей или карбонатов. Обычно при.меняются носители При этих услониях окись пропилена образует пропионовый альдегид, аллиловьгй спирт и ацетон, а окиси 1-бутилена к 2-бутилена дают нормаль,ные и изомасляныё альдегиды, метилэтилкетон и ненасыщенные бутенолы. Другая группа катализаторов — такие вещества, как галоидные или оксигалоидные соединения щелочноземельных металлов, например хлор окиои или хлориды магния и бериллия [c.592]

Вероятнее всего, по аналогии с механизмом гидроформилирования олефинов, ацилкобальткарбонилы гидрируются с образованием оксиальдегидов и гидрокарбонила кобальта. Как обнаружили Пококава с сотрудниками выход сильно зависит от температуры. При высоких температурах (табл. 20) в основном протекает изомеризация окисей олефинов в соответствующие кетоны и альдегиды кроме того, образуется гораздо больше полимеров. [c.59]

Известно много разнообразных методов получения высших альдегидов. Последние можно синтезировать из низших альдегидов, подвергая их альдольной конденсации, или из олефинов, путем конденсации с окисью углерода и водородом (см. гл. X). В последнем случае олефин должен иметь на 1 атом углерода меньше, чем требуемый льдегид. Высшие альдегиды можно получить при каталитическом окислении или дегидрировании спиртов с нормальной цепью, а также при изомеризации окисей олефинов (см. гл. XVni) в этих случаях исходные и полученные продукты имеют одинаковое число атомов углерода. Некоторые из альдегцдов с прямой цепью образуются как побочные продукты в процессе хайдрокол (см. гл. И) или в результате окисления воздухом пропана и н-бутана при определенных условиях (см. гл. III). [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология