Каталитическая гидроконденсация окиси

Процесс каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами обычно проводят в жидкой фазе, используя в качестве источника смеси окиси углерода и водорода очищенный водяной газ. Полученный продукт-сырец (смесь альдегидов) можно, не подвергая разделению, гидрировать в спирты при температуре несколько более высокой, чем та, при которой проводят гидроконденсацию. Можно также выделить индивидуальные олефины и гидрировать их раздельно. По ряду технологических соображений [6] последний двухстадийный способ превращения олефинов в спирты предпочитают одностадийному способу, в случае которого для гидроконденсации используют смесь окись углерода — водород в отнощении 1 2. [c.195]

Каталитическая гидроконденсация окиси углерода с олефинами представляет собой промышленно приемлемый способ получения альдегида, содержащего на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Эти альдегиды важны не сами по себе, а как промежуточные продукты для производства кислот, спиртов и соединений с большим молекулярным весом (гл. 16). Использование каталитической гидроконденсации окиси углерода для производства кислот, которые могут быть получены в одну стадию из олефинов, окиси углерода и воды (см. ниже), не представляет больших преимуществ восстановлением же альдегидов получаются важные для промышленности первичные спирты, которые нельзя легко получить с помощью других нефтехимических процессов. Обычные методы переработки олефинов для получения спиртов позволяют производить только вторичные спирты (гл 8), а первичные спирты, не считая этилового, могут быть получены исключительно с помощью довольно сложных синтезов (гл. 16, стр. 303). [c.196]

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ГИДРОКОНДЕНСАЦИЯ ОКИСИ УГЛЕРОДА С ОЛЕФИНАМИ [c.616]

Экспериментальная проверка вполне подтвердила эту гипотезу и привела к открытию новой реакции — каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами. Эта реакция представляет собой новый путь синтеза углеводородов из олефин-водородных смесей, содержащих различные количества окиси углерода. Этот путь отличается от синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода тем, что основная масса углеводородов образуется не за счет окиси углерода и водорода, а главным образом [c.616]

Каталитическая гидроконденсация окиси углерода с олефинами 617 [c.617]

РОЛЬ ОТДЕЛЬНЫХ КОМПОНЕНТОВ ГАЗОВОЙ СМЕСИ В ПРОТЕКАНИИ РЕАКЦИИ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ГИДРОКОНДЕНСАЦИИ ОКИСИ УГЛЕРОДА С ОЛЕФИНАМИ [c.548]

Наиболее важной из изученных за последнее время реакций окиси углерода с водородом является неносредственное присоединение этих веществ к олефинам, приводящее к образованию альдегидов. Процесс этот, называемый каталитической гидроконденсацией окиси углерода с олефинами (оксосинтез), протекает по следующей схеме [c.49]

При каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами получаются альдегиды, содержащие на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Сами по себе эти альдегиды не имеют большого промышленного значения, но они необходимы как полупродукты для производства кислот, спиртов и соединений с большим молекулярным весом (см. гл. XV). [c.181]

Применять этот метод для производства кислот мало целесообразно. Основное значение реакции каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами заключается в том, что при помощи ее можно производить весьма важные в техническом отношении первичные спирты, которые не легко получить из нефтяного сырья какими-либо другими методами. При химической переработке углеводородов нефтяного происхождения можно получить вторичные спирты (см. гл. VH) первичные же спирты, не считая этилового, приходится синтезировать довольно сложным путем (см. гл. XV). [c.181]

В Германии реакцию каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами применяли для получения первичных спиртов с длинной цепью, в которых испытывался недостаток в связи с дефицитом пищевых жиров. [c.181]

Каталитическая гидроконденсация окиси углерода с олефинами является экзотермической реакцией, при которой на каждый моль прореагировавшего олефина выделяется 35 ккал. Теплоту реакции отводят охлаждением водой. Температуру процесса регулируют, как и в обычном процессе каталитического гидрирования окиси углерода в жидкое топливо, охлаждением водой (см. гл. II). Выход спирта из олефина, повидимому, достигает 85%. При этом всегда получают 10—15/о продуктов конденсации с большим молекулярным весом (альдегиды, кетоны, сложные эфиры и углеводороды). [c.182]

Изомасляный альдегид можно получить с помощью описанных выше методов. В Германии его производили, применяя реакцию каталитического окисления изобутилового спирта кислородом воздуха изобутиловый спирт получали из окиси углерода и водорода, которые были в свою очередь образованы при синтезе высших спиртов (см. гл. П). Окисление проводили при 370° С и атмосферном давлении над катализатором серебряной сеткой [281. Изомасляный альдегид образуется также вместе сн-масляным альдегидом при каталитической гидроконденсации окиси углерода с пропиленом (см. стр. 289). Из других способов получения следует указать на жидкофазную изомеризацию окиси изобутилена (см. гл. ХУП ) или металлилового спирта (см. гл. IX) под каталитическим действием кислоты (в незначительном количестве) [c.291]

Высшие кетоны образуются как побочные продукты в процессе хайдрокол (см. гл. II) и при каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами (см. гл. X). [c.313]

Каталитическая гидроконденсация окиси углерода с олефинами является экзотермической реакцией, при которой на каждый грамм-моль прореагировавшего олефина выделяется 35 ккал. Окончательный выход спирта обычно находится в пределах 75—85%. Одновременно получают около 10—15% других кислородных соединений. [c.196]

Исследование в области каталитической гидроконденсации окиси углерода с -пентенами и циклопентеном и нх изомерных превращений. [c.135]

О каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами. 21. Отношение некоторых углеводородов с сопряженными двойными связями к реакции гидроконденсации с окисью углерода. [c.135]

О каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами. 28. Активность контакта к0(бальт — глина в реакции гидроконденсации окиси углерода с этиленом и гидрополимеризации последнего под действием окиси углерода. [c.136]

Пропионовый альдегид можно производить любым из этих способов. Хорошими методами являются каталитическая гидроконденсация окиси углерода с этиленом и каталитическая парофазная изомеризация окиси пропилена [c.288]

При соответствующих условиях можно применять и другие способы получения высших кислот. Одним из способов является окисление альдегидов, получающихся в результате каталитической гидроконденсации окиси углерода с оле финами (см. гл. Х), или при реакции олефина с окисью углерода и водой. [c.326]

Первичный изобутиловый спирт (СНз)2СНСН20Н нельзя получить непосредственно гидратацией олефина. Его производят в промышленном масштабе из окиси углерода ч водорода по методу синтеза высших спиртов, где он является основным компонентом реакционной смеси (гл. 3, стр. 56), или получают в качестве побочного продукта при производстве н-бутилового спирта каталитической гидроконденсацией окиси углерода с пропиленом (гл. 11, стр. 195). [c.151]

Реакции окиси углерода с олефинами представляют собой область, разработанную только за последние 20 лет. Наиболее важной для промышленности реакцией является непосредственное присоединение окиси углерода и водорода к олефинам, приводящее к получению альдегидов. Эта реакция известна под названием оксо-синтеза [4], реакции Релена или каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами [c.194]

До этого времени н-бутиловый спирт получали либо из ацетальдегида, либо брожением. Области его применения описаны в гл. 16 (стр. 302). Производство изобутилового спирта методом каталитической гидроконденсации окиси углерода с пропиленом, при котором изобутанол получается совместно с другими продуктами, вытесняет его производство методом синтеза высших спиртов (гл. 3, стр. 56). Первичные октиловые и нониловые спирты используются как промежуточные продукты для получения пластификаторов. Интересно, что, хотя исходный технический диизобутилен представляет собой смесь 80% 2,4,4-триметил-1-пентена и 20% 2,4,4-три-метил-2-пентена, в результате получается только один спирт — 3,5,5-три-метилгексанол. Применение этого спирта описано Брюнером [9]. [c.195]

Синтез из алкенов с двумя, тремя и даже четырьмя атомами углерода, окиси углерода и водорода при атмосферном давлении весьма подробно изучен Я. Т. Эйдусом, Н. Д. Зелинским и др. Синтез протекает при температуре около 190° в присутствии кобальтового катализатора при соотношении компонентов газовой смеси, например СО Нг СгН4 =1 2 3. При этом в результате каталитической гидроконденсации окиси углерода с этеном образуется смесь алканов и алкенов и около 2—3% кислородных соединений. [c.331]

Далее исследовалась каталитическая гидроконденсация окиси углерода с пропиленом в тех же условиях [7]. Исходили из эквимолекулярной смеси пропилена и водорода, содержавшей 6—7% окиси углерода. Выход жидкого органического конденсата, включая и фракцию С , составлял 550— —600мл/м в реакцию вступало 85—90% нропилена, нричемдо35% его гидрировалось в пропан. Жидки конденсат, освобожденный от газов (С3—С , кипел в широких пределах 30—325°, состоял из углеводородов жирного ряда и содержал 35% олефипов. Количество последних и в этом случае повышалось от более тяжелых к более легким фракциям. Содержание [c.618]

Каталитическая гидроконденсация окиси углерода с олефинами является методом синтеза высших предельных и непредельных углеводородов из окиси углерода, водорода и олефинов [1]. Реакция была открыта в 1946 г. Я. Т. Эйдусом и К. В. Пузицким. Ранее отмечали, что при синтезе углеводородов из СО и Нг в присутствии Со—Си—МпО-катализатора при 204—245° С и атмосферном давлении добавка 25—30% этилена к синтез-газу вызывала увеличение выхода жидких продуктов в 2—2,4 раза [2, 3]. Эйдус, в развитие метиленовой гипотезы синтеза углеводородов из СО и Нг, предположил, что этилен, добавленный к исходной смеси или образовавшийся в ходе реакции из двух СНг-радикалов, должен включаться в процесс полимеризации на поверхности катализатора [4, 5]. При экспериментальной проверке этого предположения было найдено, что при пропускании над катализатором 100 Со—18ТЬ0г—100 кизельгур газовой смеси (50% СгН4, 35% Нг и 15% СО) при 190° С и атмосферном давлении этилен вступает в реакцию на 80—90%. При этом он на 75—80% превращается в жидкие углеводороды и на 20—25% гидрируется в этан. [c.36]

Побочными продуктами каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами являются диалкилкетоны, получающиеся в результате присоединения двух молекул олефина к одной молекуле окиси углерода, и более сложные продукты конденсации альдегидов. Кроме того, если молярное отношение окиси углерода к водороду становится меньше 1, то в продуктах реакции увеличивается содержание спиртов, образующееся в результате восстановления альдегидов. [c.181]

О каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами. 24. О гидроконденсации окиси углерода с этиленом на кобальтникелевом и других смешанных кобальтовых катализаторах. [c.136]

О каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами. 26. Влияние добавки окислов металлов на активность кобальткизельгур (висатиби)-контакта в реакции гидроконденсации окиси углерода с этиленом и гидрополимеризации последнего под действием окиси углерода. [c.136]

О каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами. 23. О гидро-кондеясации окиси углерода с этиленом на Ее- и Ni-кaтaлизaтopax. [c.136]

Второй механизм, который напоминает механизм каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами (см. гл. X), считают в настоящее время более вероятным, поскольку реакция карбонилирования протекает одинаково легко и с двузамещенными ацетилена [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология