Активированные комплексы химические потенциалы

Центральное понятие химической динамики (учение о химическом процессе) — понятие химической реакции — состоит из трех основных подсистем 1) учения о химическом равновесии (свободная энергия, энтальпия и энтропия реакции, химический потенциал) 2) учения о скорости химической реакции (активированный комплекс, энергия активации, катализ) 3) представлений о механизме элементарного акта, т. е. разрыва одних и образования других связей. [c.8]

Так, в процессе омыления жиров, катализируемом ионами ОН-, активированный комплекс несет отрицательный заряд [zi = —1) и в поле отрицательного потенциала пленки (Аф < 0) концентрация активированного комплекса меньше, чем в отсутствие Дф (для незаряженного комплекса), т. е. с. < с соответственно изменится и скорость реакции. Из уравнения (VII. 17) следует RT/ = 25, если Дф — в мВ), что при Дф = 25 мВ скорость изменится в е раз, при Дф = 500 мВ — в раз, т. е. на 8 порядков Таким образом, введение в поверхностную пленку молекул, изменяющих знак или величину Дф, может привести к значительному изменению скоростей химических реакций, протекающих в поверхностных слоях. [c.101]

Множители Al сокращаются, и для вычисления химического потенциала активированного комплекса можно применять формулу (111,16). [c.56]

Дифференцируя свободную энергию адсорбированного слоя по Ni,, находим химический потенциал активированного комплекса [c.133]

Условием образования активированных комплексов, т. е. протекания реакции, должно быть равенство химического потенциала сумме химических потенциалов веществ, вступающих в реакцию [c.244]

Для химического потенциала активированных комплексов справедливо выражение, аналогичное (У1.1) [c.252]

Выражения (VII.2) и (VII.3) вытекают из того, что частицы данного сорта неразличимы. Из статистического выра ения свободной энергии адсорбированного слоя получаются уравнения для химического потенциала активированных комплексов и адсорбированных частиц [c.276]

Такие же члены следует включить в выражение для химического потенциала .I критически активированного комплекса ( переходного состояния ), добавив к этому внутреннюю энергию е [c.384]

Из-за малой вероятности образования радикалов и наличия диффузии концентрация радикалов слишком мала для того, чтобы стали существенными реакции второго порядка. Они будут преимущественно присоединяться к окружающим молекулам с образованием больших радикалов, рекомбинирующих друг с другом или диспропорционирующих. Необходимо отметить, что активированные комплексы, образующиеся в реакциях возбужденных молекул друг с другом, являются источниками высокого химического потенциала [50]. Участие даже триплетных состояний, как, например, в случае фенантрена, обеспечивает энергию, достаточную для гетеролитиче-ской диссоциации на Р+ и Р . [c.53]

Перенос вещества за счет движения активированных комплексов и точечных дефектов осуществляется под действием градиента химического потенциала. [c.12]

Следовательно, участие активированных комплексов, эквивалентных некоторому числу точечных дефектов, в процессе окисления возможно, если изменение энтальпии системы за счет химических реакций по абсолютной величине больше некоторого минимального значения, соответствующего абсолютному значению изменения изобарно-изотермического потенциала при переходе моля кислорода из активированных комплексов в точечные дефекты. [c.14]

Активированный комплекс можно считать обычной молекулой [32, с. 187] (квазичастицей), в которой одно колебание заменено движением вдоль реакционного пути. Поэтому для активированных комплексов можно ввести химический потенциал щ и статистическую сумму AI. Здесь множитель AI вынесен из статистической суммы поступательного движения вдоль реакционного пути. Через Ф обозначена статистическая сумма на едиынцу длины реакционного пути. Обозначим через N число активированных комплексов на единицу длины реакционного пути, тогда число комплексов в системе будет NfAl. При реакции в идеальной газовой смеси, используя (111,16), получим [c.56]

При получении кинетических уравнений будем по-прежнему следовать теории абсолютных скоростей реакций. Для вычисленпя химического потенциала активированного комплекса воспользуемся соотношением линейности Бренстеда — Темкина в виде [c.115]