Енамины таутомерия

ИМИНО-ЕНАМИННАЯ ТАУТОМЕРИЯ, подвижное равновесие между непредельными аминами (енаминами) и иминами [c.217]

Кетимин (13а), полученный из дезоксибензоина и анилина, также в зависимости от природы растворителя способен к тау-томерному превращению, называемому имин-енаминной таутомерией. Относительное содержание в растворе енамина (13а) последовательно возрастает при переходе от тетрахлорметана (31% при 35°С) к 05]пиридину (47,5% при 55 С) и [Ое]ди-метилсульфоксиду (67% при 55°С) [69]. Растворители-АВС благоприятствуют повышению содержания енаминного таутомера (136) в силу его стабилизации водородными связями, а в менее полярных и в аполярных растворителях равновесие смещено в сторону иминного таутомера (13а) [69]. [c.154]

В большинстве случаев факт существования таутомерных форм для данного в-ва доказывается спектральными методами. В кек-рых случаях таутомеры м. б. выделены в индивидуальном состоянии. См. также Кольчато-цепная таутомерия, Имино-енаминная таутомерия, Лактим-лактамная таутомерия, Аци-нитро-таутомерия, Лзо-хинон-гидразонная таутомерия. [c.560]

Различные виды превращений в функциональных группах, такие, как кето-енольная таутомерия [346], кетимин-енаминная таутомерия 347], бекмановская перегруппировка [348], образование оксисоединений из простых эфиров [1 и некоторые другие [108—110, 114], в присутствии щелочных катализаторов (в основном алкоголятов и солей натрия или калия) идут легко и зачастую протекают уже при комнатной температуре. Однако с такой же легкостью они осуществляются и в присутствии кислотных катализаторов, которые применяются чаще щелочных. [c.13]

Имино-енаминная таутомерия 134 [c.4]

Имино-енаминная таутомерия [c.134]

Из приведенных данных видно, что электроноакцепторные заместители повышают стабильность транс-формы, а электронодонорные понижают (аналогичное влияние оказывают заместители при имино-енаминной таутомерии). При повышении температуры содержание транс-изомера уменьшается. [c.143]

Вещества типа ацетоуксусного эфира, диэтилмалоната и кетонов, образующие карбанионы в присутствии сильных оснований, способны присоединяться по связи С = N иминов. Реактивы Гриньяра реагируют с ими-нами аналогично их реакции с карбонильными соединениями, особенно в тех случаях, когда имины не имеют а-водородных атомов. При наличии а-водородных атомов происходит разложение реагента под действием енаминного таутомера иминосоединения с образованием углеводорода [c.490]

Совершенно аналогична кето-енольной таутомерии не имеющая большого значения имино-енаминная таутомерия [c.423]

Реакция Торпа (1904 г.). В присутствии агентов основного характера, таких как метилат или амид натрия, нитрилы подвергаются олигомеризации за счет участия а-атома водорода. Если реакцию проводить в низкокипящих растворителях, например в диэтиловом эфире, протекает димеризация с образованием р-иминонитрилов. Последние находятся в состоянии таутомерного равновесия с соответствующими енаминами кетимид-енаминная таутомерия). [c.424]

Это соединение таутомерно эфиру -аминокротоновой кислоты (кети-мино-енаминная таутомерия). Методом молекулярной рефракции было установлено, что в этом случае равновесие почти полностью смещено вправо, т. е. в сторону енаминной формы (К. Ауере). [c.79]

В некоторых случаях (при Н = К СНг и РЬ) наряду с соединениями (46) получают их енаминные таутомеры (49). Де-борирование соединений (46) (с целью получения органических веществ — продуктов миграции одной группы Н1) почти никогда не идет гладко. Так, окисление обычно сопровождается миграцией второй группы. Описан только один пример, когда автоокисление (46, Н, = циклогексил) привело к амиду R 0NHR2 выходом 4,2 % [342]. Соединения типа (46), получаемые из диизоцианидов, являются полимерами [343]. [c.424]

Предположение о имино-енаминной таутомерии аминонитроалкенов не подтвердилось при экспериментальной проверке различными методами удавалось обнаружить вещество одного строения. [c.147]

С—С— —С=С — (кетимид-енаминная таутомерия) [c.625]

В случае кетимид-енаминной таутомерии для определения места регистрации вещества необходимо провести мысленный гидролиз его кетимидной формы, например [c.39]

Несмотря на то, что первые представители таких производных гидразина известны уже давно, химия енгидразинов стала интенсивно развиваться лишь в последнее десятилетие. Основные направления этого развития связаны, во-первых, со способностью енгидразинов к легкому превращению в разнообразные азотистые гетероциклы. Здесь, прежде всего, нужно отметить синтез индолов по Фишеру. Известная схема реакции Фишера [84], предложенная Робинсонами еше в начале века, предусматривала в качестве ключевой стадии промежуточное образование енгидразинов. Второе важнейшее направление развития химии енгидразинов обусловлено тем, что при1 = Н становится потенциально возможной таутомерия енгидразин-гидразон, формально аналогичная кето-енольной или имин-енаминной таутомерии, но во многих от т ношениях отличающаяся от них благодаря особенностям гидразинной (и гидразонной) группы. Поскольку таутомерия енгидразин - гидразон характерна для функционально замещенных енгидразинов, она будет рассмотрена в главе пятой. [c.79]

В течение многих лет изучается мутаротация азометинов, полученных из оптически активных аминов (в частности, из а-фенилэтиламина). Она проявляется в постепенном изменении вращения свежеперегнан-ного бензилиден-а-фенилэтиламина и при растворении в полярных растворителях. Наиболее очевидной причиной представляется сдвиг (2 )-равновесия, однако выдвигают [18] и более сложные объяснения, например имин-енаминную таутомерию или прототропные превращения. [c.339]

Для дальнейшего выяснения вопроса мы исследовали соединения, способные к син-ангы-изомеризации и к кетимид-енаминной таутомерии, но неспособные к ыс-гранс-изомеризации. Такими соединениями являются продукты конденсации циклических р-кетоэфиров с (—) 1-фенилэтиламином [c.418]

Фаворская Т.А., Игнатюк Л.H., Якимов и ч С.И. Кетимин-енаминная таутомерия. Взаимодействие сА-ацетобутиролактона с первичными аминами. - Журн.орган.химии, [c.263]