Таутомерия лактим-лактамная

Лактим-лактамная таутомерия [c.302]

Азотистые агликоны нуклеозидов представлены двумя группами гетероциклов производными пиримидина (урацил, ТИМИН, цитозин) и производными пурина (аденин, гуанин). Пиримидин и пурин функционализирован-ны -МН и ОН-группами, но последний функционал претерпевает таутомерное превращение из гидрокси-формы в соответствующую карбонильную функцию (лактим-лактамная таутомерия) — это равновесие в нейтральной среде сдвинуто в сторону пиридоновых форм. [c.62]

Подобно пиримидинам, пурины склонны к лактим-лактамной таутомерии, показанной выше для мочевой кислоты. Лактимная форма мочевой кислоты является слабой кислотой (рК1=4,5 р 2=10,3) и образует соли, такие, как одно- и двухзамешенные натриевые или калиевые ураты. Мочевая кислота и ее соли умеренно растворимы в воде. Это свойство ле кит в основе последовательного осаждения уратов из мочи при стоянии (гл. 35). [c.209]

Введение гидроксильной группы в основное пиримидиновое кольцо в положение 2, 4 или 6 дает амфотерное соединение, поведение которого определяется лактим-лактамной таутомерией (обсуждение см. на стр. 209). [c.228]

У гидроксипуринов возможна как лактим-лактамная таутомерия, так и миграция атома водорода между атомами азота в положениях 7 и 9 имидазольного кольца, по аналогии с имида-золом (см. 10.2). Проиллюстрируем эти возможности на примере гипоксантина. [c.302]

Для последнего интересно рассмотреть возможную таутомерию (в данном случае лактим-лактамную) [c.531]

Необратимо вследствие лактим — лактамной таутомерии. [c.305]

Приведенное представление о таутомерном кето-енольном равновесии, несомненно, применимо и к другим видам прототропного равновесия веществ кислого характера. Отметим, что псевдокислотность не является обязательным признаком таутомерного равновесия кислот в лактим-лактамной таутомерии, например, обе формы являются истинными кислотами. Отметим также, что подобного рода представления должны быть применимы и к прототропной таутомерии веществ основного характера. В этом случае переход протона сопровождается образованием не общего аниона, но общего катиона, который возникает из обеих таутомерных форм в результате присоединения протона к каждой из них по разным концам сопряженной системы атомов. Это имеет место, например, в амидинной таутомерии [c.646]

В большинстве случаев факт существования таутомерных форм для данного в-ва доказывается спектральными методами. В кек-рых случаях таутомеры м. б. выделены в индивидуальном состоянии. См. также Кольчато-цепная таутомерия, Имино-енаминная таутомерия, Лактим-лактамная таутомерия, Аци-нитро-таутомерия, Лзо-хинон-гидразонная таутомерия. [c.560]

Все оксипиримидины обнаруживают способность к про-тотропной таутомерии, заключающейся в миграции протона между структурами гидроксидиазина и кетоформы (лактим-лактамная таутомерия), причём для барбитуровой кислоты рентгеноструктурный анализ показ и преобладание трикето-формы (см. выше на примере формулы веронала). Анатогич-ное свойство характерно и для аминопиримидинов. Возможность существования этих производных пиримидина в кето-формах особенно существенна для проявления биологической активности так называемых пиримидиновых оснований нуклеиновых кислот - тгшина, урацила и цитозина, так как только в кето-форме возможно образование сильных водородных связей между остатками оснований в цепях нуклеиновых кислот (ти-мин - аденин и цитозин - гуанин в ДНК, урацил - аденин и цитозин гуанин в РНК) [c.32]

ПРОТОТРОПНАЯ ИЗОМЕРИЗАЦИЯ, сопровождается миграцией атома водорода от одного атома молекулы к другому с одноврем. перемещением кратной связн (см., напр., Аллильная перегруппировка, Кето-енольная таутомерия), понижением валентности атома, связанного с мигрирующим протоном, как, напр., в диадной прототропной таутомерии (см. Таутомерия), или образованием цикла (см., напр., Лактим-лактамная таутомерия. Кольчато-цепная таутомерия). В результате П. и. незамещенные олефины образуют более термодинамически устойчивый изомер, напр, из терминального олефина образуется изомер с внутр. двойной связью, иэ несопряж. диена — сопряженный. При П. и. соед. общей ф-лы СН1=СНСН2Х, в к-рых X-группа или атом, способные вступать в сопряжение с двойной связью в результате взаимодействия с неподеленной парой электронов (напр., ОВ, 5К, Кз)или с я-злектронами [c.484]

Для 3-гидрокси-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндиона-5,6, вероятно, возможно существование двух типов таутомерии - лактим-лактамной и кето-енольной, и данное соединение теоретически может существовать в семи формах. [c.13]

Соединения с карбонамидной и имидольной группами в составе гетероцикла назьшаются лактамами и лактимами, а соответствующая амидо-имидольная таутомерия — лактим-лактамной таутомерией [c.275]

Лактим-лактамная таутомерия особенно важна для арома-Ических гетероциклов с гетероатомами азота — азотистых осно-йний, входящих в состав нуклеиновых кислот (см. главу 13). [c.259]

Равновесие между 2-гидроксипиридином и пиридоном-2 представляет собой пример лактим-лактамной таутомерии, являющийся частным случаем прототропной таутомерии. Взаимопревращение гаутомер-ных форм связано с переносом протона от гидроксильной группы, напоминающей фенольную ОН-группу, к основному центру — пиридиновому атому азота и наоборот. Этот вид таутомерии характерен дпя азотсодержащих гетероциклов с фрагментом Н=С—ОН (сравните с енольным фрагментом С=С—ОН, легко изомеризующимся в кетон-ный фрагмент С—С=0). Таутомеры представлены двумя формами — лактамной (от названия циклических амидов — лактамов) и лактим-ной. [c.373]

Мы уже видели на примере барбитуровой кислоты, что оксипроиз-водным пиримидина свойственна таутомерия. Для самой барбитуровой кислоты это одновременно и кето-енольная и лактим-лактамная таутомерия. [c.317]

Метилированные ксантины. Гипоксантин (6-гидроксипурин), ксантин (2,6-дигидроксипурин) и мочевая кислота (2,6,8-тригидроксипурин) — продукты превращения нуклеиновых кислот в организме. Для них также возможна лактим-лактамная таутомерия, но в кристаллическом виде они существуют преимущественно в лактамной форме. [c.381]

Интересно отметить, что А. М. Бутлеров, исходя из теории строения предсказал еще в 1877 г. возможность двойственного реагирования и таутомерии как обратимой изомеризации. Однако первые явления этого рода были открыты Байером в 80-х годах прошлого века не в области кето-енольной таутомерии, рассмотренной нами на примере ацетоуксусного эфира, а на так называемой лактим-лактамной таутомерии (стр. 424) изатина первые же исследования кето-енольной таутомерии относятся к самому концу XIX и началу XX века. [c.417]

Явная я-избыточность изоциановой кислоты приводит к ее лёгкой тримеризации. Образующаяся в результате тримеризации циануровая кислота также таутомерна. Её ароматическая форма и считается собственно циануровой кислотой эта форма называется лактилшощ таутомер циануровой кислоты - изо-циануровая кислота - является лактамной формой такой вид таутомерии называется лактим-лактамной таутомерией. [c.15]

Синтез 3-оксициннолинов обсужден на стр. 125. На основании спектроскопических данных было высказано предположение относительно лактим-лактамной таутомерии самого 3-оксициннолина (VII и VIII, R = Н), однако не было сделано попыток количественной оценки лактамной формы [84]. [c.140]

Известно, что гидрокси- и аминопроизводные гетероциклического ряда способны к лактим-лактамной и амино-иминной таутомерии соответственно (см. 10.4). Однако, при физиологических условиях нуклеиновые основания существуют только в лактамной и аминной формах. И в лактамных таутомерах, т. е. оксоформе, гетероциклы сохраняют ароматичность и имеют плоское строение (рис. 13.1). Ароматичность гетероциклов лежит в основе их относительно высокой термодинамической стабильности. [c.432]

Бензоксазолинон относится к классу потенцнально-таутомер-ных соединений, поэтому долгое время в литературе дискутировался вопрос о лактим-лактамной таутомерии этого соединения. Как и для большинства потенциально-таутомерных веществ, выводы о таутомерии бензоксазолинона строились главным образом на способах его получения и довольно редких фактах двойственной реакционной способности. В свете работ М. И. Кабач-ника и А. Н. Несмеянова выводы эти могут быть поставлены под сомнение [164, 165]. Исследования физико-химических свойств бензоксазолинона и ряда его замещенных в ядре производных дают основания утверждать, что эти соединения существуют практически полностью в форме лактамов [12, 116, 166—183]. [c.75]

Хотя первые попытки направленного синтеза Ы -гликозидов из металлпиримидина и сахара не увенчались успехом, Фоксу с сотрудниками [284] удалось применить для синтеза пиримидиновых нуклеозидов метод хлормеркурпроизводных, несмотря на наличие лактим-лактамной таутомерии [284]. Конденсация дитимин- [c.76]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.417 , c.424 , c.430 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.373 , c.378 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.786 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.275 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.639 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.392 , c.397 , c.403 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.281 , c.317 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.379 , c.381 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология