Аци-нитро-таутомерия

Напомним о других прототропных таутомерных системах, с которыми мы уже встречались. Это нитро — аци-нитро-таутомерия например [c.423]

В большинстве случаев факт существования таутомерных форм для данного в-ва доказывается спектральными методами. В кек-рых случаях таутомеры м. б. выделены в индивидуальном состоянии. См. также Кольчато-цепная таутомерия, Имино-енаминная таутомерия, Лактим-лактамная таутомерия, Аци-нитро-таутомерия, Лзо-хинон-гидразонная таутомерия. [c.560]

Структурные изомеры, легко переходящие друг в друга, называют таутомерами. Явление таутомерии наиболее характерно для соединений, содержащих подвижный атом водорода. Таутомерия известна не только для карбонильных соединений. Таутомерное превращение наблюдается, например, для алифатических нитросоединений, где существуют нитро- и ачи-изоме-ры, превращающиеся друг в друга через мезомерный анион (с. 126). [c.125]

Для каких нитросоедннений характерно образование а1(и-формы Рассмотрите аг гг-нитро-таутомерию нитроэтана. [c.91]

В течение ряда лет все представления о соотношении констант скоростей распада без труда укладывались в рамки правила Хьюза — Ингольда [31], которое гласит [32] Если протон переносится от кислоты на мезомерный анион слабо ионизированных таутомеров, которые заметно отличаются друг от друга по устойчивости, то тот таутомер, который образуется быстрее, является термодинамически менее устойчивым. Именно этот таутомер легко теряет протон под действием оснований . Это обобщение особенно справедливо для тех случаев, когда ненасыщенный карбанион стабилизируется за счет оттягивания заряда на расположенную рядом электроотрицательную группу. Например [32 ], при подкислении металлических солей фенилнитрометана вначале образуется неустойчивый аци-нитро-таутомер, который затем изомеризуется в более устойчивую нитро-форму. Аци-форма, представляющая собой О — Н-кислоту, является более кислой, чем нитроформа (С — Н-кислота), и легче теряет протон. [c.227]

Для каких нитросоединений характерно образование аци-формы Рассмотрите аци-нитро-таутомерию нитроэтана. [c.85]

Первичные и вторичные нитропарафины могут существовать в двух таутомериых формах, из которых одна (псевдоформа) переходит в другую (ациформу) при миграции атома водорода к кислороду нитро-группы. [c.267]

Если эта реакция обратима и прямую стрелку можно заменить знаком обратимости, имеется явление таутомерии (подробнее см. 413), которую называют нитро — аг гл-нитро-таутомерией. В отличие от очень слабо электролитически диссоциирующих нитросоединений их изомеры — аци-нитросоединения — довольно сильные кислоты. Поэтому равновесие всегда смещено в сторону малодиссоциированных истинных нитросоединений. Например, для нитрометана в воде при 20° С константа таутомер-ного равновесия = 10 [c.219]

Другие примеры фототаутомерии. 2-(о-Нитробензил) пиридин и другие о-нитробензильные соединения XV при действии света превращаются в глубоко окрашенные ач -нитропроизводных XVI [18]. В принципе эти реакции протекают по механизму, сходному с таковым для кетоенольной таутомерии, л, п -Триплет атакует расположенную в -положении связь —Н и образуется аг м-форма XVI (правда, квантовые выходы нитро-аг ы-нитро-таутомерии достигают значений только от 0,01 до 0,03) [c.287]

Кето-ено.1ьная таутомерия Нитро-аци-нитро-таутомерия [c.127]

Эта реакция не наблюдается для первичных и вторичных нитрилов, для которых возможна нитрил-кетениминная таутомерия [c.298]

С раств. в воде, сп. и эф. В незамещенном И. вследствие таутомерии положения 4 и 5 равноценны. Обладает аром, св-вами, вступает в р-ции сочетания с со- М лями диазония. Нитруется и сульфируется только в кислой среде в положение 4 (5) галогенирование в щел. среде идет в положение 2, в кислой — в положение 4 (5). Легко алкилируется и ацили-руется по иминному атому N, при взаимод. с р-рами сильных щелочей и пероксидами происходит раскрытие цикла катализирует гидролиз трудно омыляемых сложных эфиров и амидов карбоновых к-т. Получ. вэаимод. глиоксаля с NHa и СНзО. И.— структурный фрагмент молекул гистамина, гистидина, пуриновых оснований, дибазола и др. [c.217]

Эта реакция применима для определения фенольных соединений, в которых мара-положение не блокировано алкильными, арильными, бензоильными, карбонильными, нитро-, нитрозогруппами. Такие группы, как галоген, карбоксильная, сульфогруппа, гидроксильная и метоксильная, в обычно используемых условиях реакции удаляются из этого положения, и потому соответствующие яара-замещенные фенолы вступают в реакцию. Определению при этом мешают соединения, способные к проявлению кето-енольной таутомерии. [c.37]

Таутомерия, сходная с таутомерией га-нитрозофенола, наблюдается и у нитро-зонафтолов. При непосредственном нитрозировании а-нафтола пол5 чаются изомерные 2-нитрозо-1-нафтол и 4-нитрозо-1-нафтол. При нитрозировании -нафтола образуется 1-нитрозо-2-нафтол. Опишем вкратце только последний. [c.495]

С другой стороны, Шофилд и Свэн [828] считают несомненным, что при нитровании в серной кислоте нитрующим агентом является NOj. Однако вопрос о структуре вещества, подвергающегося нитрованию, становится более сложным в связи с явлениями таутомерии. Так, если взять в качестве примера 4-оксихинолин, то протонизация может происходить двумя путями. В соединении, которое в условиях нитрования имеет, вероятно, строение XXVIII, происходит дезактивация положений 5 и 7 по отношению к электрофильному реагенту, так что замещение должно происходить в положения 6 и 8. [c.190]

Ионизация нитрилов и нитрил-кетениминная таутомерия. [c.15]

Обратное присоединение протона может протекать не только по а-углеродному атому нитрила, но и по атому азота с. образованием кетенимина. Таким образом, у нитрилов, имеющих -водородные атомы, возможна нитрил-кетениминная таутомерия [c.15]

Исследование теплоемкости парообразной H N (метод, впоследствии с успехом примененный к изучению структуры ацетилена, — см. главу 4) показало что синильная кислота является смесью двух таутомерных форм—нормальной и изо-формы. При обычных температурах содержание изо-формы в смеси весьма незначительно (десятые доли процента), но быстро увеличивается с повышением температуры. Принятие наличия в обычной синильной кислоте двух таутомерных, т. е. превращающихся одна в другую форм хорошо объясняет все приведенные выше факты. На таутомерию синильной кислоты указывают и чисто-химические данные. При присоединении ее к кратным связям непредельных углеводородов под влиянием тихого электрического разряда образуются одновременно и нитрилы, и изонитрилы. И при действии на синильную кислоту диазометана HgNj образуется одновременно и ацето-нитрил, и метилкарбиламин [c.130]

Нитро- и йг<ы-формы являются таутомерными формами нитросоединений. Их взаимные превращения представляют собой еще один пример про-тотропной таутомерии (в качестве первого такого примера в гл. 19 была рассмотрена кето-енольная таутомерия). [c.354]

Если же В положении 4 находится электроноакцепторный заместитель, например нитро- или сульфогруппа, то атомы водорода уже не эквивалентны и преобладающим будет 4-замещеннып таутомер. Совершенно очевидно, что замещение атома водорода КН-группы полностью устраняет возможность этого вида таутомерии [c.365]

В работе /59/ по спектрам ПМР был установлен состав смеси 8-ни1ро-1-щ)опева и 1-нитро-1-пропена. Более детальное изучение таутомерных превращений ниороалкенов и исследование влияния растворителей и температуры па соотношение таутомеров было проведено в 467. [c.351]

С раств. в воде, сп. и эф. В незамещенном И. вследствие таутомерии положения 4 и 5 равноценны. Обладает аром, св-вами, вступает в р-ции сочетания с со-I—-1 лями диазония. Нитруется и сульфируется только Р, Л в кислой среде в положение 4 (5) галогенирова-ние в щел. среде идет в положение 2, в кислой — [c.217]

Вензоидно-хиноидная таутомерия. 1. Издавна установлено (X. Гольдшмидт, 1884 г.), что монооксим хинона тождествен во всех отношениях нитрозофенолу, получающемуся, как известно, при непосредственном нитрозировании фенола или в результате щелочного гидролиза ге-нитро-зодиметиланилина. Поэтому принимают, что между хиноноксимом и нитрозофенолом существует таутомерия [c.494]

Н о но (нитро-изонитро-таутомерия) [c.431]

Нитро-изонитро-таутомерия [c.584]

Нитро-изонитро-таутомерия подробно изучена на примере нитропроизводных жирно-ароматического ряда, главным образом в рабо- [c.584]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология