Индолы, синтез по Фишеру

До сих пор наиболее широко используемый способ получения индолов — синтез Фишера, основанный на нагревании арилгидразонов, чаще всего с кислотой, но иногда реакцию проводят в инертном растворителе, в результате чего отщепляется аммиак и образуется индол [c.449]

Фенилгидразоны являются промежуточными продуктами при синтезе индолов по Фишеру (см. разд. Г, 9.2.2), Их можно получить также через соли фенилдиазония [см. уравнение (Г. 8.30)]. а-Оксиальдегиды и а-оксикетоны реагируют с фенилгидразином, на холоду сначала обычно образуя фенилгидразоны при нагревании же с избытком реактива они превращаются в озазоны [c.61]

Циклизация арилгидразонов (синтез индолов по Фишеру) [c.422]

Производные индола являются важными природными веществами, особенно триптофан, входящий в состав белков, и серотонин (гормон). Синтез индолов по Фишеру и связанная с ним реакция Джеппа—Клингеманна приобрели большое значение при получении подобных природных продуктов и других биологически активных индолов. (Какие синтезы индолов вам известны ) [c.287]

Фенилгидразоны альдегидов и кетонов в присутствии серной кислоты или хлористого цинка превращаются в производные индола (синтез Фишера) [c.334]

Синтез Фишера. Вероятно, наиболее широко применимым для синтеза производных индола является метод, открытый Эмилем Фишером. В 1884 г. Фишер и Гесс [22] нашли, что азотистое соединение, получающееся с малыми выходами при нагревании несимметричного метилфенилгидразона пировиноградной кислоты (I) со спиртовым раствором хлористого водорода, в действительности было производным индола—1-метилиндол-2-карбоновой кислотой (II). [c.7]

Синтез индолов по Фишеру. [c.211]

Синтез индолов по Фишеру проходит с расщеплением связи N—N в фенилгидразонах альдегидов и кетонов. Исследования с помощью изотопной метки указывают, что реакция, по-видимому, идет следующим путем [c.285]

Для синтеза индолов по Фишеру могут быть использованы альдегиды и кетоны различного строения. Например, при использовании циклогексанона получается производное карбазо-ла (71), а при использовании метилэтилкетона — преимущественно 2,3-диметилиндол (72), а не 2-этилиндол, так как в соответствии с правилом Зайцева енамин (73) термодинамически более устойчив, чем енамин (74). [c.529]

Подробное изучение механизма процесса (см. ниже) позволило не только выяснить детали этой весьма интересной реакции, но и перенести полученные результаты на синтез индолов по Фишеру. [c.79]

Получают А. из изомерных аминопиридинов аналогично синтезу индолов по Фишеру [c.44]

Образование гидразона Синтез индола по Фишеру Каталитическое дегидрирование Число стадий 2 Общий выход 55% [c.615]

Реакция Яппа-Клингемана Синтез индола по Фишеру Омыление сложного эфира Декарбоксилирование Число стадий 4 Общий выход 17% [c.615]

По-видимому, большинство работ проводилось по синтезу индолов, а не каких-либо конденсированных гетероциклических систем с одним гетероатомом, и, соответственно, существует много методов их синтеза синтезы колец бензо[6]тиофенов и бензо[6]фуранов гораздо менее разработаны. Удивительно, что синтез индола по Фишеру — реакция, которой уже более ста лет, — до сих пор широко используется арилгидразон нагревают с кислотой, и в результате многостадийной последовательности превращений с потерей аммиака образуется индол [c.411]

Находятся ли две метильные группы в пентаметилпирроленине XXI в а- или р-положении, точно не установлено. Однако в ряду индола синтезы Фишера позволяют легче определить положение групп в индоле. Все вышеприведенные соединения имеют своих аналогов в ряду индола, и некоторые ключевые соединения могут быть синтезированы независимым путем [56]. [c.230]

Новая модификация синтеза индолов по Фишеру, катализируемого щелочами, осуществляется нагреванием реактантов в сульфолане с твердым карбонатом калия и молярным количеством катализатора. Если в качестве МФ-ватализаторов используют 18-краун-6, то источником К является ониевая соль КзК К+Вг или алкилгалогенид [c.274]

Ф. при наф, выше 300 С разлагается с образованием бензола, анилина и вьщелением Nj и NH3, Легко окисляется на воздухе при низкой т-ре реагирует с Фелинга реактивам. С соея., содержащими карбонильную фуппу, образует фенил-гидразоны (ф-ла I) - малорастворимые кристаллы, используются для идентификации альдегидов и кетонов, а также в синтезе индола по Фишеру [c.65]

В 1938 году Бартер и Дайер [1] показали возможность синтеза лилолиденов восстановлением 1-нитрозо-1,2,3,4-тетрагидрохинолина до 1-амино-1,2,3,4-тетрагидрохинолина и использование его в качестве гидразинной компоненты в синтезе индолов по Фишеру. Мы подробно исследовали этот способ и получили различные производные лилолиденов, имеющие алкильные, арильные и функциональные заместители в пир-рольной части молекулы [2, 3]. При этом оказалось,что восстановление нитрозопроизводного можно проводить как цинком в уксусной кислоте, так и алюмогидридом лития. [c.65]

Большое практическое значение синтеза Фишера заключается еиде в том, что он иногда позволяет получать из несимметричных фенилгидразонов два разных индола. Во многих случаях конечным продуктом оказываются смеси, так как в реакции образуются оба возможных енгидразина. В других случаях образуется главным образом один из енгидразинов, а следовательно, и один из двух возможных индолов. В настоящее время найдено, что направление [c.313]

Триптамины и гомотриптамины из циклических енаминов. Используя представления о механизме процесса и его аналогию с синтезом индолов по Фишеру, были использованы в похожей реакции циклические енамины. Действительно, после присоединения арилгидразина к активной двойной связи циклического енамина образующийся аминаль 16 перегруппировывался в арилгидразон аминоальдегида [c.82]

Реакция. Образование фенилгидразона из циклогексанона и фенилгидразина, катализируемая кислотой циклизация циклогексанонфенил-гидразона в производное индола через енгидразин. Диазаперегруппи-ровка Коупа и отщепление аммиака (синтез индола по Фишеру, см. также М-5). [c.355]

Синтез индолов по Фишеру. Этиловый эфир 5-нитроиндол-карбоновой-2 кислоты [126] [c.86]

Важным дополнением к синтезу Фишера может служить получение арилгид-разинов палладий-катализируемым сочетанием гидразина бензофенона с арилгалогенидами — этот способ позволяет получать более широкий круг арилгидра-зинов, чем классический метод, заключающийся в восстановлении солей арил-диазония. Арилгидразон бензофенона можно прогидролизовать до гидразина, однако даже удобнее вводить его напрямую в циклизацию Фишера с использованием обмена с кетоном. В целом весь процесс, начиная от арилгалогенида и кончая получением индола, проводится в одной колбе без вьщеления промежуточных соединений [241]. [c.451]

Синтез индолов по Фишеру. ПФЭ используют для синтеза индолов из фенйлгйдразонов по Фишеру. Как правило, реакция завершается при слабом кипячении на водяной бане в течение Ъмин [5], Например, из фенилгидразона циклогексанона (1) в этих условиях образуется ], 2,3,4-тетрагидрокарбазол (2) с выходом 86%. При нагревании реакционной смеси до 160 наблюдается также этилирова-иие с образованием 3-этил-2,3-тетраметилениндоленина (3) с очень хорошим выходом . Эга реакция алкилпрования была применена и к [c.214]

Синтез Яппа—Клингемана. Синтез Яппа —Клингемана [51] оказался ценным дополнением к синтезу индола по Фишеру, поскольку он дает метод получения необходимых фенилгидразонов из хлористых фенилдиазониев и натриевых производных солей р-кетонокислот или их эфиров. [c.9]

Галогенопроизводные. При прямом галогенировании не удается получить индолы, содержащие атом галогена в бензольном кольце эти соединения получают косвенными методами, обычно синтезом Фишера. 2-Хлориндол образуется из индола при действии хлористого сульфурила [315]. Раствор иода в иодистом калии переводит индол в 3-иодиндол [316, 317], а в присутствии двууглекислого натрия образуется индиго [317]. При бромировании скатола N-бpoмфтaлимидoм получается дибромскатол неизвестной структуры [318]. [c.52]

Выходы продукта реакции выше, чем при прямом алкилировании ацетонил-малонового ира [153]. Расщепление 2-( нил-3-пиридазон-6-карбоновой кислоты горячим спиртовым раствором хлористого водорода приводит к образованию 2-карбэтокси-З метил карбэтоксиндола (синтез индола по Фишеру)[142]. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология