Эпоксибутаны

Напишите реакцию транс-2,3-эпоксибутана с водой в условиях щелочного катализа. Предскажите стереохимический результат этого взаимодействия (механизм 5л 2). [c.63]

Разработана методика получения эффективного каталитического комплекса изомеризации эпоксидов на основе бромида магния и лигандов - ДМФА и N-MH. Найдены условия избирательной изомеризации 2-метил-2,3-эпоксибутана в кетон и непредельный спирт. Проведено сравнение реакционной способности предельных и непредельных С3...С8 эпоксидов в реакции изомеризации. Показана возможность синтеза на их основе кислородсодержащих соединений- альдегидов, кетонов, непредельных спиртов. [c.51]

Описана также полимеризация 2,3-эпоксибутана в присутствии системы (г-Ви)зА — Н2О 767. [c.189]

Результаты восстановления 1-этокси-2,3-эпоксибутана [1648] и некоторых других несимметрических эпоксисоединений [86, 144, 1648] возможно следует приписать изменению влияния заместителей или преобладающему значению пространственных факторов при определении направления нуклеофильной атаки [1648, 1653]. [c.101]

Этот вывод подтвержден дополнительно синтезом оптически активного полимера 1 мс-2,3-эпоксибутана на асимметрическом катализаторе и, напротив, неактивного из транс-/>-(+)-2,3-эпоксибутана [c.373]

Напишите структурные формулы соединений а) 1,2-эпо-ксипентана б) 1,2-эпоксибутана в) ( )-2,3-эпоксибутана г) ( )- [c.59]

Очистка растворителя. Для очистки 1, 2-эпоксибутана использовалась следующая процедура [1] сначала растворитель разгонялся в контакте с ЫА1П4 с обратным холодильником в течение нескольких часов, а затем тщательно перегонялся. Для указанного выше применения растворитель оставался пригодным при хранении его над металлическим цинком в течение нескольких месяцев. [c.32]

Получение 3,4-эпоксибутена-1. 1-Хлорбутен-3-ол-2 (1 моль, моля 50%-ного едкого натра при 115— 135 С в процессе перемешивания в течение часа. Образовавшийся ,4-эпоксибутен-1 отгоняют (температура паров 60—80 °С), и по замедлении скорости его выделения добавляют по каплям еще О,и моля 50 А-ного едкого натра, к отгону добавляют хлористый натрии после расслоения жидкости верхний слой отделяют, сушат, перегонит и получают 58,9 г (84%) 3,4-эпоксибутена-1, т. кип. 65—72 С 1оо]. [c.336]

К 2.32 г (0.01 моль) смеси диастереомеров 3-(3-метил-2-оксо-3,4-эпоксибутил)-фталида 1 в 50 мл диэтилового эфира прибавляют при перемешивании 75 мл эфирного раствора диазометана, полученного из 11 г N-нитрозометилмочевины по стандартной методике [1], и 4.2 мл (0.03 моль) триэтиламина. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 2 дней. Выпавшую в осадок диастереомерную смесь 2 отфильтровывают, промывают смесью эфир-этанол 3/1 и сушат на воздухе. Полученный желтоватый порошок перекристаллизовывают из этанола и выделяют 2.5 г белых кристаллов (выход 87%, 142-143°С). Структура доказана методами ИК, Н ЯМР спектроскопии (Вгакег АС-200, D b) и элементным анализом. [c.569]

При раскрытии различных окисей нециклических олефинов происходит вальденовское обращение. Так, оптически активный транс-2,3-эпоксибутан дает внутренне компенсированный и поэтому оптически неактивный мезо-2,3-бутандиол XXVIII [153]. С другой стороны, из г с-2,3-эпоксибутана получается /-2,3-бутандиол XXIX [153], который может быть разделен на оптические антиподы. Подобные отношения имеют место и у эпоксиянтарных [c.25]

Интересно влияние конфигурации окиси на выход спирта при реакции с магнийорганическими соединениями. Так, из диэтилмагния и 2,3-эпоксибутана выход З-метилпентанола-2 значительно выше в случае цис-окжн [c.44]

Хауз 13] показал, что как цис-, так и траяс-2,3-эпоксибутаны изомеризуются бромидом магния в эфире в бутанон-2. цис-Эпокшъ в присутствии трехфторнстого бора также дает бута1-гоы-2, а транс-эпокись наряду с кетоном образует изомасляный альдегид. При низкотемпературной изомеризации окиси циклогексена был выделен также бромгидрин [4]. [c.212]

ГИДРИД0М-Н4 лития в высшей степени стереоспецифичны. Подобная специфичность наблюдалась в реакции (-Ь)-транс-2, 3-эпоксибутана с алюмогидридом-Н4 лития, в результате которой был получен с1- —)-бутанол-2 с оптической чистотой 99% [4]. [c.291]

Стереоизомериые 2,3-эпоксибутаны Бутанон, бутанол-2, бутен-2, бутан Ni (пленка) 0—80° С [2444] [c.134]

Восстановление оксиранов алюмогидридом лития в общем рассматривается как бимолекулярная атака алюмогидрид-аниона, и, с точки зрения механизма, оно должно быть похожим на другие нуклеофильные реакции оксиранов. Если гидрид присутствует не в избытке, то в ходе восстановления моноалкилокси-рана будут образовываться восстанавливающие соединения, такие как (55), которые далее будут действовать в качестве восстанавливающих агентов. Стерический объем соединений (55) увеличивается с увеличением п, в результате чего для различных соединений такого типа следует ожидать различий в региоселективности это действительно было отмечено. Восстановление 3,4-эпоксибутена-1 действием 2,1 и 0,26 моль-экв алюмогидрида лития дает соответственно 30% и 17% продуктов атаки по вторичным положениям [69]. [c.388]

Наиболее подходящими катализаторами для приготовления твердой полиокиси пропилена высокого молек лярного веса, как это следует из различных патентов фирмы Доу кемикл [5,8], являются основной ацетат окисного железа, гексагидрат хлорного железа и гидроокись трехвалентпого железа. Грщраты трехвалентного железа, так же как и комплекс из окиси пропилена и хлорного железа, являются катализаторами сополимеризации окиси пропилена с другими окисями олефинов, включая окись этилена, эпихлоргидрин, окись стирола, окись изобутилена и 1,2- и 2,3-эпоксибутаны. [c.298]

Значительное уменьшение скорости реакции при увеличении молярной концентрации 1,2-эпоксиок-тена-7 выше I моль/л говорит о большей его ингибирующей способности (см. рис. 1). По-видимому, различные свойства этих непредельных эпоксидов обусловлены отличием в расстоянии между двойной связью и эпоксидным ко.льцом. В аналогичных условиях 1,2-эпоксибутеи-З практически не образует диэпоксида [3]. [c.53]

Для 1,2-эпоксибутена-З эти изменения настолько незначительны, что можно говорить о его слабой комплексообразующей способности с молибденом (см. рис. 2, а). Такой же характер изменений [c.55]

При применении большого избытка алюмогидрида лития выход первичного спирта (XXI) возрастает до 30%, что подтверждает необходимость учета пространственных особенностей восстановителя при изучении места атаки окисного кольца [565]. Тревой и Броун [86] считают, что восстановление алюмогидрида лития (см. раздел XXV, 2) должно рассматриваться как атака рядом комплексных ионов, начиная с А1Н вплоть до А1(0К) Н , причем п возрастает от О до 4 по мере того, как протекает восстановление и алюминий последовательно связывается координационными связями с ионами алкоголята, образующимися в результате разрыва окисного кольца. С электронной точки зрения основания атаки совершенно одинаковы. В то же время роль пространственных факторов заметно возрастает с увеличением числа координированных ионов алкоголята. Вот почему увеличение соотношения между гидридом и окисью будет способствовать увеличению количества наименьшего иона А1Н , на который менее всего влияют пространственные факторы, в результате чего увеличится относительная доля (в процентах) вторичной атаки в восстановлении 3,4-эпоксибутена-1 [695]. [c.102]

В случае реакций продолжения цепи при катионной полимеризации эпоксидов в пользу механизма S]s 2 говорят данные по изучению структуры полимеров а-окисей. Ванденберг при полимеризации цис- и транс-окъсеж бутена нашел, что структуры образую-пщхся полимеров при анионной и катионной полимеризации идентичны и соответствуют обращению конфигурации. Аналогичные выводы сделали Прайс и Спектор , иззгчая полимеризацию цис- и /гераис-дидейтероэтиленоксида Установлено также , что при полимеризации на ВРз З-метил-1,2-эпоксибутана отсутствует гидрид-ный переход, имеющий место при полимеризации З-метилбутена-1. Отсутствие гидридного перехода свидетельствует в данном случае [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология