Эпоксиды природные

Эпоксиды (трехчленные насыщенные кислородсодержащие циклы) являются компонентами эпоксидных смол кроме того, они встречаются в некоторых природных соединениях, таких, как алкалоид скопин. Эпоксиды, благодаря своей алкилирующей способности, могут быть канцерогенны (в качестве примера можно привести биологически активные метаболиты канцерогенных углеводородов), но несмотря на это они также входят в состав некоторых противоопухолевых препаратов. [c.651]

Второе направление — модификация некоторых виниловых полимеров введением статистически распределенных по цепи звеньев илн блоков из эпоксидов. Целью такой модификации может быть улучшение релаксационных, низкотемпературных свойств, полярности, гидрофильности и других характеристик виниловых полимеров. Аналогичной модификации поддаются и природные полимеры. [c.249]

Активностью ювенильного гормона обладают многие ненасыщенные соединения с длинной цепью. Наиболее легко получают соединения на базе фарнезола. Природный ювенильный гормон — это главным образом эпоксид фарнезола, у которого метильные группы заменены эт ильным и. [c.356]

Таким образом, из ХОП лишь альдрин и гептахлор, содержащие незамещенную двойную связь, достаточно легко реагируют с окислителями. При этом не исключена возможность образования высокотоксичных эпоксидов, что делает недопустимым применение окислителей для очистки природных вод от этих соединений. [c.93]

Некоторые природные каротиноиды с более высоким содержанием кислорода оказались эпоксидами (Каррер). Таковы, например, в ио-лаксантин 40HS6O4, диэпокснзеаксаитин следующего строения [c.860]

Еще один природный эпоксид, представляющий интерес,— терреиновая кислота (2,3-эпокси-5-окси-6-метил-1,4-бензохинон). Она содержится в грибах Aspergillus terreus и обладает антибиотическим действием. [c.453]

Динамическая стереохимия, изучающая конформационные равновесия молекул, влияние пространственного строения молекул на их реакционную способность — актуальная область теоретической органической химии. Конформационные представления имеют большое значение в молекулярной биохимии, молекулярной биологии, молекулярной фармакологии, так как биологическая активность большинства природных соединений (аминокислот, пептидов, белков, ферментов, углеводов, ДНК, РНК, стероидов, алкалоидов), а также лекарственных веществ зависит от их пространственного строения. В связи с этим большой интерес представляет конформационный анализ молекулярных структур, содержащих конформационно подвижную циклогексановую систему. К этим соединениям относятся, в частности, производные циклогексана, содержащие алкильные, винильные, этинильные и кислородсодержащие функциональные фуппы —С=0, —ОН, —СО—СН3, —О—СО—СН3. Большое практическое значение имеют производные циклогексана с эпоксидной функциональной группой — алкициклические эпоксиды, являющиеся исходными соединениями синтеза эпоксидных полимеров с ценными физико-химическими свойствами. [c.66]

В.В.Семенов. Полиалкиленкарбонаты на основе эпоксидов и диоксида углерода. - Тез.докладов Всероссийской конференции Совремегшые проблемы химии высокомолекулярных соединений высокоэффективные и экологически безопасные процессы синтеза природных и синтетических полимеров и материалов па их основе , (г.Улан-Удэ, Бурятия), изд. СО РАН, 2002, С, 139. [c.26]

При предварительном анализе возможных путей биосинтеза нарциссидина (268) может показаться весьма вероятным, что и здесь на одной из стадий образуется эпоксид (269), аналогичный соединению (266). Вероятным исходным соединением для эпоксида мог бы служить природный алкалоид галантин (263). Экспериментальная проверка показала, однако, что хотя галантин (263) и является предшественником нарциссидина (268), образование последнего из 0-метилнорбелладина (250) сопровождается сохранением [c.597]

Многие природные фурокумарины имеют в качестве заместителя диметаллил-(З-метилбутен-2-ил) или диметаллилоксигруппу, либо эпокси- или диольную группировки, образующиеся из этих групп. Одно из таких соединений, эпоксид биакангеликола (6), при действии водного раствора щелочи перегруппировывается в диок-сен (7а). Аналогично обработка (6) диметиламином дает амид (76) и продукт (7в), образующийся в результате присоединения по Михаэлю диметиламина к (76) [15] (схема I). При взаимодействии с гидразином простые фурокумарины подвергаются нуклеофильной атаке по карбонильной группе, сопровождающейся раскрытием пиронового цикла с образованием гидразидов [10] тиолы, напротив, реагируют по положению 4, образуя продукты присоединения по Михаэлю [16]. [c.180]

Основное внимание уделяется развитию методов синтеза эпоксидов с высокой степенью оптической чистоты из аллильных спиртов или родственных систем (мягкое эпоксидирование по Шарплессу) (показано ниже) такие эпоксиды щироко используют для синтеза сложных природных соединений в гомохираль-ной форме. [c.656]

Предполагают, что эпоксиды образуются в качестве промежу точных продуктов ферментативного окисления кислородом двой ных углерод— углеродных связей. Этот процесс в итоге приводит к введению гидроксильной группы в природные соединения (см. 8.1). [c.158]

Всего известно пять природных ювенильных гормонов. Все они — эпоксиды метиловых эфиров кислот с фарнезановым углеродным скелетом. Для них приняты следующие условные обозначения [c.99]

Прививая полиглицидилметакрилат к природным волокнистым материалам, можно сообщить ил1 такие ценные качества, как способность связываться химически с красителями [65]. При катионной сополимеризации винильных мономеров с непредельными эпоксидами получают эпоксидные каучуки с боковыми ненасыщенными группами в макромолекуле, способные вулканизоваться обычными методами [25, с. 574]. [c.316]

Каротиноиды настолько широко распространены в природе, что в дальнейшем изложении невозможно привести все содержащие их природные источники. Как правило, ксантофиллы в растениях этерифицированы высшими жирными кислотами. Поэтому после экстрагирования сухого природного материала в атмосфере инертного газа (Hj, Nj) растворителями (бензолом, петролейный эфиром, эфиром, метанолом, этанолом и т.д.) и удаления растворителя остаток гидролизуется метанольным раствором КОН. Первое разделение полученных при этом сырых каротиноидов осуществляется распределением между двумя песмешивающимися растворителями, например между петролейным эфиром и метанолом. Некоторые каротиноиды остаются растворенными в неполярном растворителе (эпифааоеые каротиноиды, к числу которых относятся все углеводороды), а другие переходят в полярный растворитель гипофааовые каротиноиды ксантофиллы с двумя гидроксилами, эпоксиды). Каротиноиды с одним гидроксилом распределяются приблизительно равномерно между обеими фазами. Тонкая очистка осуществляется, наконец, [c.873]

Структурное родство природных каротиноидов наводит на мысль о том, что они происходят от одного вещества. Экспериментальные подтверждения этого пока еще отсутствуют, но кажется вероятным, что природные эпоксиды образуются из каротиноидов в результате окисления, а фурапоидные окиси — изомеризацией эпоксидов, обычно сопровождающих их в растениях. [c.883]

Строение эпоксида было доказано гидролизом в диол XI, который после окислительного расщепления и гидрирования дал нопа-нол. Диацетиленовый спирт IX оказался идентичным продукту восстановления природного кетона X и при исчерпывающем гидрировании дал к-тридеканол-4. Их строение было подтверждено синтезом [1] [c.140]

В более полярной фракции этого же растения обнаружено полииновое соединение с аналогичным спектром ен-диин-енового хромофора и эпоксидного производного. В ИК-спектре имеется полоса поглощения свободной гидроксильной группы. На основании этого было высказано предположение, что природному продукту соответствует строение эпоксида этузанола В (XXI) [c.142]

Однако с этим предположением не согласовывались данные элементарного анализа и ИК-спектроскопии. Новое, более точное изучение продуктов расщепления диола позволило установить, что кислотный гидролиз природного эпоксида протекает одновременно с аллильной перегруппировкой и приводит к смеси двух диолов — триин-енового XLIX и триин-диенового L. Кроме того, наряду с формальдегидом был изолирован также и акролеин. На [c.148]

Для установления положения эпоксидного кольца природное полииновое соединение было подвергнуто каталитическому гидрированию. При хроматографическом разделении продуктов гидрирования удалось выделить насыщенный эпоксид LIII, м-три-деканол-5 и и-тридеканол-6. Кислотный гидролиз насыщенного эпоксида с последующим окислительным расщеплением образовавшегося диола приводит к валерьяновому и октиловому альдегидам. Получающийся при кислотном гидролизе в результате аллильной перегруппировки триин-диеновый диол LIV приводит после гидрирования и ацетилирования к диацетату тридекандио- ла-1,2, который окончательно был идентифицирован методом газожидкостной хроматографии. Эти данные позволили приписать природному полииновому соединению строение LV [181 [c.150]

При попытке омыления природного ацетата щелочью с последующим хроматографическим разделением были изолированы два соединения, не содержащие спиртовой группы. Один из продуктов омыления содержал галоген и имел УФ-спектр ен-триин-диенового хромофора. Это же вещество можно выделить при хроматографировании природного эфира на активированной AI2O3 или при кипячении с AI2O3 в течение 1 часа в петролейном эфире. Очевидно, при щелочной обработке происходит отщепление уксусной кислоты. Второе соединение, выделенное после хроматографирования продуктов омыления, имеет УФ-спектр, аналогичный исходному природному эфиру, и содержит эфирную кислородную функцию. Наиболее вероятным было предположение о наличии эпоксида, что и подтвердилось при кислотном гидролизе. Образующийся при этом диол способен расщепляться при обработке HJO4 до соответствующих альдегидов, которые были выделены и охарактеризованы. Один из этих альдегидов оказался идентичным уже известному додекадиен-2,10-триин-4,6,8-алю. [c.153]

Эти данные можно согласовать, если принять, что реакция раскрытия эпоксида протекает как по Sn2, так и по S l механизмам. Учитывая это, можно объяснить и различие между температурами плавления обоих диолов. Гидролиз природного (Ч-)-диацетата LXXVI протекает, вероятно, без существенной рацемизации, в то время как при раскрытии эпоксидного кольца, по-видимому, образуется смесь рацемата с оптически активным соединением [27]. [c.155]

С химической точки зрения можно выделить по крайней мере три общих подхода к синтезу аминодиолов природного строения [225] а) синтез с использованием нитроэтанольной конденсации б) синтез через производные -оксо-а-аминокислот в) создание аминоспиртовой группировки путем размыкания эпоксидов. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология