Термическое присоединение

Интересным способом модификации полимеров является их взаимодействие с ненасыщенными низкомолекулярными соединениями. Например, реакция полидиенов с малеиновым ангидридом и малеимидом. Симметрично замещенные производные этилена сами практически не полимеризуются, но могут присоединяться к свободным радикалам или двойным связям. В соответствии с этим реакция полидиенов, например, с малеиновым ангидридом протекает по двум механизмам . При температурах выше 180°С имеет место термическое присоединение по следующей схеме [c.285]

Супраповерхностное термическое присоединение аллил-катиона к диену ([4+3]-циклоприсоединение) разрешено по правилам Вудварда — Гоффмана (отметим, что ВЗМО аллил-ка-тиона имеет ту же симметрию, что и ВЗМО простого алкена, поэтому следует ожидать, что эта реакция будет следовать тем же правилам, что и реакция Дильса — Альдера). Такие [c.274]

II II - I I фото- и термическое присоединение (разд. В.З) [c.138]

При реакции пропилена с трехбромистым фосфором при нагревании реагентов до 150° С получено 70% изомера I и 30% изомера И. Хотя механизм термического присоединения трехбромистого фосфора к олефинам не изучен, можно предположить наряду с гомолитическим реализацию других механизмов —молекулярного и ионного. [c.40]

Термическое присоединение силана к алкенам протекает ступенчато. Условия протекания этой реакции убедительно показывают дезактивирующее влияние алкильных групп на нее [114]. [c.285]

Термическое присоединение алкенов с образованием циклобутанов и цикло-бутенов. ...........................................................461 [c.444]

ТЕРМИЧЕСКОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ АЛКЕНОВ С ОБРАЗОВАНИЕМ ЦИКЛОБУТАНОВ И ЦИКЛОБУТЕНОВ [c.461]

Альдер показал, что термическое присоединение может происходить [c.403]

По имеющимся данным при термическом присоединении трихлорсилана к хлортрифторэтилену образуются оба возможных аддукта 1 1, соединения 69 и 70 [279, 280]. Это кажется странным, если принять во внимание другие реакции присоединения к этому олефину по свободнорадикальному механизму, в которых атака направлена исключительно на группу СРд. При фотохимической реакции трихлорсилана с хлортрифторэтиленом образуется только аддукт 69 [281]. [c.232]

Присоединение HBr протекает как ярко выраженное стереоспе-цифичное транс-присоединение. Обычно возможно и термическое присоединение. Правда, при этом может преобладать ионная реакция, которая происходит по правилу Марковникова. Фотохимический вариант позволяет работать при низких температурах и поэтому проводить реакции однозначно и избегать побочных процессов. [c.231]

Термическое присоединение кремнийгидридов к ненасыщенным соединениям, предложенное в 1947 г. [47] и развитое затем в других работах [8, 9, 48—52], применяется для широкого круга силанов и ненасыщенных соединений. Этот процесс протекает при повышенной температуре и давлении и более длительно, чем в присутствии катализаторов. Термическое присоединение можно осуществить при атмосферном давлении [53, 54]. [c.118]

Примерами хелетропных реакций являются стереоспецифическое присоединение синглетных карбенов к олефинам и широко известная обратимая реакция образования циклических сульфоно присоединением оксида серы(1У) к сопряженным диенам. Реакция термического присоединения SO2 к сопряженным диенам и era элиминирование является стереоспецифической дисротаторной реакцией [c.340]

Таким образом, термическое присоединение прошло в одном направлении аналогично гомолитическому присоединению. Интересно отметить, что подобно этилену [14, 15] взаимодействие пропилена с метилдихлорсиланом в присутствии платинохлористоводородной кислоты идет при комнатной температуре, причем с выходом, близким к количественному, образуется [c.76]

Метил- -пропилдихлорсилаи. (Термическое присоединение мети лдих лоре ила на к пропилену 1258].) Смесь 345 (3 моля) метил-дихлорсилана и 128 г. 3 моля) пропилена нагревают в автоклаие емкостью 2,4 л 15 течение ночи при 3(Х) . Максимальное давление достигает 80 ат. После перегонки реакционной смеси получают 340 с . (72%) метил-н-иропилдихлорсилапа с т. кип, 123—124 7747 мм. [c.256]

Сигматропной [1,5]-перегруппировке родственна по механизму ено-вая реакция, также протекающая супрафациально под орбитальным контролем. При этом происходит термическое присоединение олефина с аллильным водородом (ена) по электронодефицитной кратной связи с образованием 1 1-аддукта и смещением двойной связи [108] [c.254]

Метил-к-пропилдихлорсилан. (Термическое присоединение метилдихлорсилана к пропилену [258].) Смесь 345 г (3 моля) метилдихлорсилана и 128 г (3 моля) пропилена нагревают в автоклаве емкостью 2,4 л в течение ночи при 300°. Максимальное давление достигает 80 ат. После перегонки реакционной смеси получают 340 г (72%) метил-н-пропилдихлорсилана с т. кип. 123—124°/747. им. [c.256]

Таким образом, термическое присоединение прошло в одном направлении аналогично гомолитическому присоединению. Интересно отметить, чта подобно этилену [14, 15] взашюдействие пропилена с метилдихлорсиланом в присутствии платинохлористоводородной кислоты идет при комнатной температуре, причем с выходом, близким количественному, образуется н-пропилметилдихлорсилап, строение которого также было доказана изучением его спектра комбинационного рассеяния. [c.430]

М. г. Воронков [73] подтвердил данные этого патента, обнаружив, что термическое присоединение кремнехлороформа к указанному дннзобу-тилену действительно приводит к 40%-ному выходу металлилтрихлор-силана. [c.157]

Образование дихлорэтана по реакции (17) привело к такому же результату. Обратимость реакции (16) рассматривается далее в разделе 25, г. Суммарная энергия активации очень мала, что согласуется с неизбежной быстротой цепных стадий. При болое высоких температурах этилен, но-видимому, подвергается реакции термического присоединения хлора с образованиел дихлорэтана, хотя образуются также и другие продукты [34]. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология