Цепные реакции стадии

Эффективную константу скорости цепных реакций, стадии которых протекают по закону простых реакций, можно определить по кинетическим зависимостям убыли исходного вещества или накопления продуктов реакции. Зависимость этой константы от [c.217]

Реакция одного активного центра — атома" Н — приводит к образованию трех активных центров. Вследствие этого происходит прогрессивное увеличение числа активных центров, а следовательно, и скорости реакции вплоть до воспламенения. Как будет показано позже, наиболее медленной стадией в такой цепной реакции является реакция Н -f Oj ->-0Н -1- О. [c.382]

Каков отличительный признак цепной реакции Что представляет собой стадия зарождения цепи Что представляет собой стадия ингиби- [c.395]

Сложные реакции. Механизмы реакций замещения октаэдрических и плоско-квадратных комплексов металлов. Цепные реакции. Стадия зарождения цепной реакции, стадия развития цепи, ингибирующая стадия и стадия, обрывающая цепь. Стационарное состояние. [c.350]

Свободнорадикальная полимеризация имеет три характерные для цепных реакций стадии инициирование, рост и обрыв цепи. [c.20]

В цепной реакции стадией, определяющей, какой именно продукт должен образоваться, чаще всего является стадия отрыва. Под действием свободного радикала никогда не отрывается четырех- или трехвалентный атом [31] (за исключением реакций с участием напряженных систем, см. разд. 15.8) [32] и очень редко отрывается двухвалентный атом [33]. Как правило, происходит отрыв одновалентного атома, в органических соединениях это может быть водород или галоген. Например, при реакции этана с атомом хлора образуется не атом водорода, а этильный радикал [c.62]

Фотохимическое хлорирование. Наиболее простым способом возбуждения реакции хлорирования алкилароматических углеводородов в боковой цепи является хлорирование под влиянием ультрафиолетового (УФ) излучения Как термическое, так и фотохимическое хлорирование алкилароматических углеводородов в боковую цепь являются цепной реакцией. Стадий, определяющей скорость процесса в фотохимическом хлорировании является взаимодействие атома хлора с молекулой углеводорода, в результате которого образуется органический радикал. [c.26]

Стадия а — стадия инициирования радикально-цепной реакции. Стадии б—г составляют цикл развития, а стадии е и з приводят к обрыву цепи. Стадии д, ж V. и представляют собой реакции переноса протона, а стадия к включает захват электрона продуктом замещения. [c.167]

Н — углеводород, подвергаемый окислению, точка означает недостаток одного электрона на осколке, образующем свободный радикал, В этой последовательности реакций можно выделить три стадии, характерные для цепной реакции инициирование, развитие и обрыв цепи. Окисление инициируется процессом, который приблизительно определяется как отщепление водородного атома водорода от молекулы углеводорода i H с образованием / . Полученный таким образом свободный радикал реаги [c.287]

Пиролиз этана. Некоторые дополнительные стадии цепной реакции [c.314]

Химическая сенсибилизация этого типа встречается очень часто. Для того чтобы автокатализ активными центрами приводил к постоянно увеличивающейся скорости реакции, механизм должен быть таким, чтобы развитие цепи само вызывало увеличение концентрации активных центров. Подобные цепные реакции, как уже упоминалось, называются разветвленными цепными реакциями, и они, по-видимому, обычны для систем, в которых происходит окисление. Реакция О2 -f Н2 при температуре выше 400° включает следующие элементарные стадии [c.382]

Влияние электромагнитного излучения. Под влиянием излучения ультрафиолетового или видимого участка спектра протекают реакции, получившие название фотохимических реакций. При поглощении кванта света молекулы переходят в энергетически возбужденное состояние с повышенной реакционной способностью. Многие фотохимические реакции заканчиваются стадией цепной реакции. [c.530]

Из того факта, что обрыв на стенках, лимитируемый диффузией, является, по-видимому, важной стадией обрыва для большинства цепных реакций на нижнем пределе воспламенения, который обычно лежит между [c.386]

При / 300 С эта реакция, по-видимому, в действительности протекает через следующие стадии (теория этих так называемых цепных реакций создана трудами акад. Н. Н. Семенова и Ч. Р. Хиншельвуда—доп. ред.) [c.37]

Следует отметить, что большее соотношение поверхности реакто ра и его объема (например, реактор с керамической насадкой) спо собствует уменьшению индукционного периода, однако при этом скорость собственно окисления (которое протекает после индукцион ного периода) уменьшается, что иногда тормозит окисление. Повыше ние давления снижает влияние этого эффекта на скорость реакции так как затрудняется диффузия свободных радикалов (или атомов к стенкам реактора до начала последующих стадий цепной реакции [c.133]

Полученное кинетическое уравнение по виду точно совпадает с найденным экспериментально, причем экспериментальные константы скорости связаны с константами скорости отдельных стадий цепной реакции соотношениями [c.388]

По особенностям стадии развития цепи цепные реакции делятся на две группы неразветвленные цепные реакции, когда в процессе развития цепи число свободных валентностей в звене цепи остается постоянным, и разветвленные цепные реакции, когда развитие цепи идет с увеличением свободных валентностей в звене цепи. В качестве примера неразветвленной цепной реакции рассмотрим реакцию взаимодействия водорода с хлором. В темноте водород и хлор практически не взаимодействуют. Но при освещении системы солнечным светом реакция протекает со взрывом. Зарождение цепи происходит при поглощении молекулой С кванта энергии h [c.605]

Формально результат воздействия обратной связи на ход каталитического процеса в математических моделях автоколебаний учитывается различными путями. В основу гетерогенно-каталитических моделей обычно полагается механизм Лэнгмюра—Хиншельвуда с учетом формального отражения а) зависимости констант скорости отдельных стадий реакции от степеней покрытия адсорбированными реагентами [93—98] б) конкуренции стадий адсорбции реагирующих веществ [99—103] в) изменения во времени поверхностной концентрации неактивной примеси или буфера [104—107] г) участия в стадии взаимодействия двух свободных мест [108] д) циклических взаимных переходов механизмов реакции [109], фазовой структуры поверхности [110] е) перегрева тонкого слоя поверхностности катализатора [100] ж) островко-вой адсорбции с образованием диссипативных структур [111, 112]. К этому следует добавить модели с учетом разветвленных поверхностных [113] гетерогенно-гомогенных цепных реакций [114, 115], а также ряд моделей, принимающих во внимание динамическое поведение реактора идеального смешения [116], процессы внешне-[117] и внутридиффузионного тепло-и массопереноса I118—120] и поверхностной диффузии реагентов [121], которые в определенных условиях могут приводить к автоколебаниям скорости реакции. [c.315]

Условия появления оксида углерода при горении природного газа, содержащего в основном метан, упрощенно можно рассматривать как стадии последовательных превращений метан — формальдегид — оксид углерода—диоксид углерода. При неблагоприятных условиях цепная реакция может оборваться и в продуктах горения будут содержаться оксид углерода и альдегиды. Подобные явления происходят и с другими горючими газами при недостатке окислителя. То же наблюдается при охлаждении зоны горения. [c.292]

С точки зрения многообразия эффектов первого уровня и большого практического значения выделяются реакции, протекающие по цепному механизму (например, реакции синтеза, термической и окислительной деструкции полимеров, многих био- и углеводородных соединений, цепные реакции в газах и др.), для которых характерны стадии зарождения, продолжения (роста), обрыва, передачи и разветвления цепи [2, 11—13]. [c.25]

В первой стадии поддерживают условия, благоприятствующие образованию персульфоновой кислоты, стабилизированной в виде ацетильного производного и называемой в дальнейшем для краткости перекисью . Во второй стадии углеводород взаимодействует с двуокисью серы и кислородом. При этом перекись способствует, как известно, распространению цепной реакции. Первая реакция — образование перекйси — протекает по уравнению [c.497]

Постоянно отбираемый раствор перекиси в мепазине поступает во вторую реакционную колонну, куда, подают двуокись серы и кислород. Туда же вводят разбавленную уксусную кислоту, в качестве растворителя для получающейся сульфоновой кислоты. В этой стадии образуется при 55—60° сульфоновая кислота по цепной реакции с участием перекиси . [c.498]

Антиокислительные присадки (antioxidants), называемые ингибиторами окисления (oxidation inhibitors), подавляют окисление масла в начальной его стадии путем взаимодействия с первичными продуктами реакции окисления - перекисями, с образованием неактивных соединений, не способных к продолжению цепной реакции окисления. Многие антиокислительные присадки, снижающие образование кислот, уменьшают коррозию, т.е антиокислительные присадки являются одновременно и антикоррозионными присадками. [c.32]

Быстрая цепная реакция осуществляется через простую последовательность стадий с относительно низкими энергиями активации. В настоящей схеме наиболее медленной стадией является реакция Нг+Вг. Последующие, стадии цепной реакции, в том числе ингибирование бромистым водородом, являются чрезвычайно быстрыми реакциями. Как только атом Вг прореагирует с НВг с образованием атома водорода, тотчас же в результате реакции НВг-ЬН образуется новый атом Вг и молекула Нг или молекула НВг по реакции Н-ЬВгг. [c.292]

Имеющиеся экспериментальные данные [46] по определению порядка реакции довольно противоречивы и неточны. Во всех. работах найдено уменьшение констант скоростей первого порядка с уменьшением давления этана. Константы, рассчитанные исходя из начального давления, меняются. Заксе [47], например, нашел, что константы скоростей нервого порядка увеличиваются примерно на 50% при увеличении начального давления этана от 30 до 100 мм рт. ст. в области температур от 850 до 910° К. Попытка Динт-сеса и Фроста [48] проанализировать скорость в пределах одного опыта привела к следующей математической зависимости kt = Ig (1—х) -f Вх, где В — константа. Таким образом, имеющиеся экспериментальные данные по определению порядка реакции не дают существенного вклада в выяснение механизма. Для доказательства механизма с большей надежностью могут быть использованы данные по распределению продуктов и значения абсолютных скоростей реакций. Тот факт, что СН4 не является основным продуктом в начальных стадиях реакции (составляя 2—10% от количества Hg), указывает, что скорости образования СН4 в начале реакции [см. уравнение (XIII.10.5)1 должны составлять меньше 10% от скорости цепной реакции, дающей Нг- Отношение скоростей образования Hj и СН4, а именно (Hg/ Hi), может быть рассчитано исходя из упрощенной схемы [см. уравнение (XIII.10.5)] и приводит к уравнению [c.311]

Из всех доказательств ясно видно, что разложение ди-/ г/>е/ г-бутилпере-киси при температурах выше 100° может рассматриваться как источник получения относительно больших и контролируемых стационарных концентраций радикалов СН3. Пиролиз ди-да/)е г-бутилперекиси будет не чувствителен к любым вторичным реакциям в системе до тех пор, пока ни одна из этих реакций не приведет к образованию радикалов или атомов более активных, чем радикал СН-,. При этпх условиях система является наиболее пригодной для изучения реакций радикалов СНд. До сих пор ди- г/)е/и-бутилпере-кись использовалась для изучения реакций в растворах. Однако, если ввести в схему цепной реакции некоторые дополнительные стадии, эта система с успехом может быть применена для изучения элементарных реакций радикалов в газовой фазе . [c.323]

Однако Вильмарс (личное сообщение) сообщает, что он получил ясные подтверждения существования такой стадии в цепной реакции 320 " с Н2О2. [c.512]

При 200"" ни С0Вг2, ни НСОИг не являются устойчивыми соединениями. Предполагается, что термическое бромирование СН2О с образованием СО и НВг представляет собой цепную реакцию с участием радикалов инициирование осуществляется за счет термической диссоциации НВг реакции на стенках сосуда не учитываются. Написать уравнения для стационарных концентраций всех радикальных частиц и выражение для скорости —d UI2)/dt. Обосновать вероятность всех стадий, включенных в схему. [c.586]

Здесь изомеризация наблюдается даже в отсутствии олефинов или алкилгалоида. В этом процессе расходуется кислород. Имеющиеся данные указывают на окислительный механизм, при котором углеводород либо непосредственно атакуется под влиянием катализатора, либо через стадию промежуточного окисления самого катализатора. Воздействие на углеводород, по-видимому, приводит к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования реакции изомеризации. Вероятная гипотеза, подтверждаемая некоторыми эксперимент 1льными доказательствами (при применении бромистого алюминия), заключается в том, что часть галоидалюминия атакуется кислородом, причем высвобождается галоид и образуется окись алюминия или, более вероятно, оксигалоид алюминия. Галоид реагирует с парафином, образуя алкилгалоид, который, как уже было показано, является наряду с галоидводородом инициатором цепной реакции изомеризации. Это подтверждается [45] тем, что бром как промотор может быть замещен кислородом. [c.19]

Механизм изомеризации. Поведение парафинов в присутствии серной кислоты можно вполне логично объяснить как цепную реакцию с участием иона карбония [8, 25, 75]. Например, для З-мстилгексана главные стадии можно выразить следующим рядом уравнений [c.37]

Окисление парафинистых смазочных масел в обычных рабочих условиях — вплоть до 150 или 200° С — вероятно, вначале носит характер цепной реакции [112] и проходит через три стадии индукционный период, автоускорение и автозамедление. Кривая зависимости расхода кислорода от времени реакции обычно имеет 5-образный характер ее кривизна зависит от каче- [c.81]

Сопремемпая теория цепных реакций позволяет получить уравнения таких цепных процессов, для которых изменениями концентраций исходных продуктов можио пренебречь. Эти уравнения характеризуют условия начала реакции. Именно на начальных стадиях реакции проявляются рассмотренные выше явления пределов самовоспламенения. В общем случае, учитывая роль выгорания или расходования в результате реакции исходных продуктов, можно получить систему нелинейных дифференциальных уравнений в частных производных, решить которые довольно сложно, поэтому такие общие решения рассматривать не будем. Если же одна реакция протекает медленно, а другие — быстро, то система заменяется одним уравнением, которое легко решается. [c.221]

Задача техйологов заключается в том, чтобы остановить цепные реакции па определенной стадии и вывести промежуточные ценные продукты из зоны реакции еще до того, как онп успеют разложиться или вступить в реакции дальнейших превращений. [c.82]

Тормозящее действие смолистых продуктов доказано при окислении н-бу-тана [29]. Таким образом, жидкофазное окисление углеводородов представляет собой цепную реакцию с автоинициированием на ранних стадиях и авто- [c.52]

В-четвертых, следует иметь в виду и другую возможность — более интенсивное образование радикалов из ROOH на глубоких стадиях окисления. Кинетический закон является следствием цепной реакции с квадратичным обрывом цепей при автоинициировании по реакции первого порядка. По мере накопления ROOH с заметной скоростью начинает протекать бимолекулярный распад гидропероксида на радикалы [c.61]

При проведении цепной реакции важным фактором является возбуждение цепей, Н, М. Эмануэлем было показано, что можно осуществлять цепные реакции как бы в две стадии. В первой стадии— возбуждая образование цепей с помощью тех или других активных добавок, вводимых в реакционную систему, а во второй — проводя реакцию уже без добавок. При этом используются образовавшиеся в первой стадии цепи, и реакция проводится в [c.486]

Таким образом, для неразветвленных цепных реакций в результате элементарных стадий, составляюш,их звено цепи, образуется и исчезает равное число радикалов. Общую скорость процесса можно выразить через снсь Сс1, и сн, [c.607]